[發明專利]液體燃料的制造方法

在審

• 申請號: 201510314020.0
• 申請日: 2008-01-11
• 公開（公告）號: CN105038844A
• 公開（公告）日: 2015-11-11
• 發明（設計）人: 關浩幸;東正浩
• 申請（專利權）人: 吉坤日礦日石能源株式會社
• 主分類號: C10G45/04
• 分類號: C10G45/04;C10G47/18;C10G65/16
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

本申請是中國專利申請200880001359.3的分案申請，原申請200880001359.3的申請日為2008年1月11日，其名稱為“液體燃料的制造方法”。

技術領域

本發明涉及通過氫化精制處理或氫解處理，從烷屬烴制造液體燃料的方法。

背景技術

近年來，石油、輕油等液體燃料中的硫分率限制迅速地嚴格起來。因此，對于硫分率和芳香族烴含量低、環境優異的綠色液體燃料的要求迅速增高。與此相對應，即便在燃料油制造業中也研究了各種綠色燃料的制造方法。綠色燃料例如可如下制造：例如以瀝青、生物量(biomass)、煤、天然氣等作為起始原料利用氣化反應或改質反應制造合成氣體(一氧化碳和氫氣)，之后以合成氣體為原料利用費-托(FT)合成法進行制造。進而，通過將作為FT合成產物的重質餾分的蠟氫解，可以制造富含異構烷烴的燃料基材，對在催化劑存在下將蠟等烷屬烴進行氫解的工藝充滿期待。

一般來說，利用FT合成法獲得的燃料基材由于以正構烷烴為主要成分、含有含氧化合物或烯烴，因此不適于直接作為汽油或輕油使用，有必要進行氫化精制。該氫化精制以除去含氧化合物、烯烴的氫化(向烷烴轉換)和正構烷烴的異構化為主要目的(例如參照專利文獻1、2)，特別是對于輕油而言為了確保良好的低溫流動性，重要的是將正構烷烴轉變成異構烷烴。

另一方面，對于氫解工藝進行闡述時，以減壓輕油為原料的氫解工藝是具有數十年歷史的確立的技術，已經商業化。但是，在該氫解工藝中，代替減壓輕油以烷屬烴為原料時，由于烷屬烴的氫解的反應性與減壓輕油大大不同，因此難以直接轉用減壓輕油時的催化劑。因而，以烷屬烴用的高性能催化劑的開發為目的極力進行研究開發時，提出了例如在含有氧化硅-氧化鋁的載體上負載鉑的催化劑(例如參照專利文獻3)。

專利文獻1：美國專利第5378348號說明書

專利文獻2：國際公開第01/057160號小冊子

專利文獻3：日本特開平6-41549號公報

發明內容

發明要解決的問題

為了提高制造綠色燃料的工藝的經濟性，最重要的是增加目標各燃料基材的收率。即，在氫化精制中如何抑制分解反應是把握提高工藝經濟性的關鍵。另外，作為燃料使用時，從正構烷烴向異構烷烴的轉換對于汽油而言有助于辛烷值的提高、對于輕油而言有助于低溫流動性的提高，因此從燃料品質的觀點出發很重要。

但是，為上述專利文獻1、2所公開的氫化精制方法時，當使用含有正構烷烴、含氧化合物和烯烴的燃料基材作為原料時，很難同時達成從正構烷烴向異構烷烴的異構化、除去含氧化合物、烯烴的氫化和目標燃料基材的高收率。特別是非常難以兼顧從正構烷烴向異構烷烴的充分異構化和目標燃料基材的高收率。

另外，使用了上述專利文獻3所公開的催化劑的現有氫解工藝在以下方面有待改善。即，在烷屬烴的氫解工藝中，從經濟性的觀點出發，(1)催化劑的分解活性高、(2)中間餾分的收率高在提高過程經濟性方面是很重要的。但是，當催化劑的分解活性高時，由于暫時生成的中間餾分易于分解，因此中間餾分的收率減少，其結果工藝的經濟性降低。即，由于(1)和(2)處于折衷關系，因此非常難以兼顧(1)和(2)，這成為烷屬烴的氫解工藝的經濟性提高的巨大障礙。

本發明是鑒于這種事實完成的，其第1目的在于提供收率良好地制造富含異構烷烴的燃料基材的液體燃料的制造方法。另外，本發明的第2目的在于提供在氫解含有烷屬烴的原料油時，在充分高地維持催化劑的分解活性的同時可選擇性提高中間餾分收率的液體燃料的制造方法。

用于解決問題的方案

本發明為了解決上述課題提供了一種液體燃料的制造方法(以下簡單稱作“第一制造方法”)，其特征在于，具備以下工序：以處于130～160℃范圍內的邊界點為界，將含有正構烷烴、含氧化合物和烯烴且蒸餾性狀的終點為360℃以下的原料油分離為蒸餾性狀的終點為上述邊界點以下的第1餾分和蒸餾性狀的初餾點為上述邊界點以上的第2餾分的步驟；使用含有含固體酸的載體和負載于該載體上的周期表第VIII族金屬的第1催化劑對上述第1餾分進行氫化精制的步驟；使用含有含固體酸的載體和負載于該載體上的周期表第VIII族金屬的第2催化劑對上述第2餾分進行氫化精制的步驟。

上述第1制造方法中，上述第1催化劑和第2催化劑優選分別含有作為周期表的第VIII族元素的鈀和/或鉑。