[發明專利]一種皮革用活性染料的改性方法

在審

• 申請號: 201510280729.3
• 申請日: 2015-05-28
• 公開（公告）號: CN104927395A
• 公開（公告）日: 2015-09-23
• 發明（設計）人: 王玉路;靳麗強
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學
• 主分類號: C09B62/825
• 分類號: C09B62/825
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 張貴賓

（一）?????技術領域

????本發明屬于輕工技術領域，特別涉及一種皮革用活性染料的改性方法。

（二）?????背景技術

皮革及其制品的色彩反映了人們的審美訴求，往往是人們選擇皮鞋、皮衣、箱包等皮革制品的首要評價特征，因此皮革染色是制革過程中最重要的工序之一。目前皮革染色主要使用紡織行業的酸性染料，染料分子通過離子鍵、請假或范德華力等弱堿與革纖維形成可逆結合，或者以物理沉淀的形式分布在革纖維間的縫隙中，因此皮革的色牢度差，染色后的革不耐干濕擦，而且染色廢水中染料含量較高，難以處理。隨著環保要求的提高及社會的進步，人們對皮革染料提出了更高的要求。

活性染料色譜廣、色澤鮮艷、性能優異、適用性強，使用時能與纖維素纖維形成牢固的共價鍵結合，提高纖維或織物染色后的濕擦牢度和耐皂洗能力，基本上滿足了市場對纖維和衣料染色的要求。但由于受到制革加工pH和溫度的限制，活性染料基本不能用于皮革的染色。活性染料分子中的活性基團可與含羥基羧酸、氨基酸等化合物反應，從而在活性染料分子中引入羧基，將該類染料應用于制革染色時，染料分子可在鉻的絡合作用下牢度的結合在革纖維上，從而提高成革的耐干濕擦性，并降低廢液中染料的含量。但目前關于這方面的研究鮮有報道。

（三）?????發明內容

????本發明為了彌補現有技術的不足，提供了一種拓寬活性染料的應用靈活、提高皮革及其制品的色彩堅牢度的皮革用活性染料的改性方法。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種皮革用活性染料的改性方法，其特征在于：使活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種反應，將羧基引入活性染料分子，得到應用與皮革及其制品染色的產物。

目前80%的革使用鉻鞣劑進行鞣制，膠原纖維上的羧基進入鉻鞣劑的內界形成配位結合，有效提高生皮的濕熱穩定性和物理機械性能等。本發明在染料分子中引入羧基，則可以與鉻鞣劑反應，從而提高染料結合力、改善成革耐干濕擦性能。

本發明的更優技術方案為：

所述活性染料為鹵代均三嗪類活性染料、硫酸乙烯砜型活性染料或含有鹵代均三嗪活性基團或乙烯砜基的雙活性基團的活性染料。

所述羥基羧酸或其鹽為羥乙基酸、2-羥基丙酸、3-羥基丙酸、2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2-羥基丁二酸、2,3-二羥甲基丁二酸、2-羥基戊二酸、2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸或其鹽中的一種。

所述氨基酸或其鹽為α-氨基酸或其鹽；其中優選甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸或其鹽中的一種。

所述寡肽的羧基未與多價金屬離子反應，特別是未與Cr(III)、Al(III)、Fe(III)或Zr(IV)鞣性金屬離子反應；其分子量M分布為100＜M＜1000。

所述活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種按1-4:1-4的摩爾比在水中進行反應，優選摩爾比為1-2:1-2，pH值維持在8-10，反應溫度為60-95℃。

所述羥基羧酸和氨基酸在于活性染料反應前，先用氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液將其中和成其鹽。

本發明的反應產物可經干燥、研磨后使用，也可不經干燥直接使用。

本發明使活性染料的應用領域得到擴展，同時可有效提高皮革的染色牢度及耐水洗性耐汗性等性能，提高染料利用率，減少廢液中的染料含量。

（四）?????附圖說明

下面結合附圖對本發明作進一步的說明。

圖1為本發明活性嫩黃K-4G與2-羥基丁二酸鈉反應產物的分子結構示意圖；

圖2為本發明活性艷紅X-3B與谷氨酸二鈉反應產物的分子結構示意圖。

（五）?????具體實施方式

以下通過具體實施例對本發明進一步闡述，?應該指明的是，下述說明僅是為了解釋本發明，并不對其內容進行限定。?

實施例1：

將13.59g羥基乙酸溶于1000ml水，室溫下用氫氧化鈉溶液中和至pH?8-9，然后加入80g活性嫩黃K-4G，升溫至60℃，反應4h，產物經干燥、研磨即成。

實施例2：

將17.44g羥基乙酸鈉溶于1000ml水，然后加入80g活性嫩黃K-4G，升溫至80℃，控制體系pH8-9，反應2h，產物經干燥、研磨即成。

實施例3：