[發明專利]一種兩步法綠色合成異硫氰酸酯的方法

有效

• 申請號: 201510246895.1
• 申請日: 2015-05-14
• 公開（公告）號: CN104844490B
• 公開（公告）日: 2017-06-06
• 發明（設計）人: 李正義;張金龍;石嵩;莊躍;鄭崇謙;殷樂;孫小強
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C331/28
• 分類號: C07C331/28;C07C331/20;C07D307/52
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1.一種兩步法綠色合成異硫氰酸酯的方法，其特征在于按照下述步驟進行：

(1)以苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯和伯胺為原料合成O-芳基硫代酰胺中間體：將伯胺與苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯以摩爾比為1-3:1混合，然后加入水，在10～60℃下反應0.5～12h，停止反應，冷卻靜置，抽濾，依次用10％鹽酸、清水洗滌，即制得O-芳基硫代酰胺中間體，

所述的伯胺為苯胺、對硝基苯胺、對氟苯胺、1-萘胺、芐胺、呋喃甲胺、正己胺或對甲氧基苯胺；

(2)O-芳基硫代酰胺中間體高溫分解制備異硫氰酸酯：將O-芳基硫代酰胺中間體溶于甲苯，反應溫度為100～150℃，反應時間為8～30h，停止反應，冷卻，旋干，加入適量二氯甲烷使之溶解，無水Na₂SO₄干燥，濃縮，經柱層析分離，得到異硫氰酸酯，

所述的柱層析中，乙酸乙酯:石油醚＝1:5；

其中步驟(1)所述的取代苯氧基硫酰氯中的結構式為其中取代基R₁為1-6個碳原子的烷基、1-6個碳原子的烷氧基、氟，氯，溴或碘原子、氨基、取代氨基、硝基；其中取代基R₁在苯氧基硫酰氯的鄰位，間位或對位。

2.根據權利要求1所述的兩步法綠色合成異硫氰酸酯的方法，其特征在于：步驟(1)中所述的水的用量為苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯：水＝1:15mmol/mL；步驟(2)中所述甲苯的用量為O-芳基硫代酰胺中間體：甲苯＝1:10mmol/mL。

3.根據權利要求1所述的兩步法綠色合成異硫氰酸酯的方法，其特征在于：步驟(1)中所述的苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯與伯胺摩爾比為1:2，反應溫度為25℃，反應時間為1～2h；步驟(2)中，反應溫度為115℃；反應時間為10～18h。