[發(fā)明專(zhuān)利]一種以卟啉為核的具有熒光效應(yīng)、pH響應(yīng)性和溫度響應(yīng)性的星型共聚物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510204911.0
• 申請(qǐng)日: 2015-04-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104861172B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 袁偉忠;陳相南
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 同濟(jì)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08G81/02
• 分類(lèi)號(hào): C08G81/02;C09K11/06
• 代理公司: 上海正旦專(zhuān)利代理有限公司31200
• 代理人: 張磊

1.一種以卟啉為核的具有熒光效應(yīng)、pH響應(yīng)性和溫度響應(yīng)性的星型共聚物的制備方法，其特征在于具體步驟如下：

(1)將5,10,15,20-四對(duì)羥基苯基卟啉加入反應(yīng)釜內(nèi)，并分散溶于溶劑A中，然后在冰水浴下加入5,10,15,20-四對(duì)羥基苯基卟啉所含端溴基摩爾數(shù)1～10倍量的2-溴代異丁酰溴，滴加時(shí)間為10-40分鐘，體系在氬氣或氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為10～40℃，反應(yīng)10～24小時(shí)；所得產(chǎn)物經(jīng)洗滌，除水，抽濾，濃縮，沉淀，抽濾，干燥得到端基為溴的5,10,15,20-四對(duì)羥基苯基卟啉作為ATRP反應(yīng)引發(fā)劑；

(2)將步驟(1)得到的端基為溴的5,10,15,20-四對(duì)羥基苯基卟啉溶于溶劑B中，然后加入單體N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯，單體N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯的加入量按所設(shè)計(jì)的分子量及其性能確定，加入催化劑C，體系在氬氣或氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50-90℃，反應(yīng)1～5小時(shí)；所得產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾，沉淀，過(guò)濾，干燥，得到以卟啉為核心的星型聚合物；

(3)將步驟(2)得到以卟啉為核心的星型聚合物溶于溶劑B中，加入卟啉所含端溴基摩爾數(shù)5-20倍量的疊氮化鈉，反應(yīng)溫度為40～80℃，反應(yīng)10～48小時(shí)；所得產(chǎn)物經(jīng)沉淀，抽濾，溶解，洗滌，濃縮，沉淀，抽濾，干燥后，得到以卟啉為核心的疊氮化星型聚合物；

(4)?將步驟(3)得到的以卟啉為核心的疊氮化星型聚合物溶于溶劑D中，加入卟啉所含疊氮基團(tuán)摩爾數(shù)1～5倍炔基化的聚乙二醇，聚乙二醇的分子量量按所設(shè)計(jì)的分子量及其性能確定，加入催化劑C，體系在氬氣或氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50～120℃，反應(yīng)24～72小時(shí)，并經(jīng)透析，冷凍干燥，即得到所需產(chǎn)物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以卟啉為核的具有熒光效應(yīng)、pH響應(yīng)性和溫度響應(yīng)性的星型共聚物的制備方法，其特征是所述溶劑A為二氯甲烷、二甲基亞砜或三氯甲烷中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以卟啉為核的具有熒光效應(yīng)、pH響應(yīng)性和溫度響應(yīng)性的星型共聚物的制備方法，其特征是所述溶劑B為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜中的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以卟啉為核的具有熒光效應(yīng)、pH響應(yīng)性和溫度響應(yīng)性的星型共聚物的制備方法，其特征是催化劑體系C為氯化亞銅/聯(lián)吡啶、溴化亞銅/聯(lián)吡啶、氯化亞銅/五甲基二乙烯三胺、溴化亞銅/五甲基二乙烯三胺、氯化亞銅/六甲基三亞乙基四胺或溴化亞銅/六甲基三亞乙基四胺中的一種或幾種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的以卟啉為核的具有熒光效應(yīng)、pH響應(yīng)性和溫度響應(yīng)性的星型共聚物的制備方法，其特征是所述溶劑D為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一種或幾種。