[發明專利]一種合成氨基?(N?烷基)苯磺酰胺的方法

有效

• 申請號: 201510178056.0
• 申請日: 2015-04-15
• 公開（公告）號: CN106146358B
• 公開（公告）日: 2018-01-23
• 發明（設計）人: 李峰;陸磊;馬娟
• 申請（專利權）人: 南京理工大學
• 主分類號: C07C303/40
• 分類號: C07C303/40;C07C311/39;C07C311/40;C07C311/43;C07F17/02;C07D333/20
• 代理公司: 南京理工大學專利中心32203
• 代理人: 鄒偉紅,朱顯國

技術領域

本發明屬有機合成化學技術領域，具體涉及一種合成氨基-(N-烷基)苯磺酰胺的方法。

背景技術

N-烷基磺酰胺衍生物代表著一類重要的含氮化合物,展現了廣泛的的生理和藥理活性。((a)Bissinger,E.M.；Heinke,R.；Spannhoff,A.；Eberlin,A.；Metzger,E.；Cura,V.；Hassenboehler,P.；Cavarelli,J.；Schüle,R.；Bedford,M.T.；Sippl,W.；Jung,M.Bioorg.Med.Chem.2001,19,3717.(b)Ghosh,A.K.；Chapsal,B.D.；Parham,G.L.；Steffey,M.；Agniswamy,J.；Wang,Y.；Amano,M.；Weber,I.T.；Mitsuya,H.J.Med.Chem.2011,54,5890.(c)Agniswamy,J.；Shen,C.；Wang,Y.；Ghosh,A.K.；Rao,K.V.；Xu,C.；Sayer,J.M.；Louis,J.M.；Weber,I.T.J.Med.Chem.2013,56,4017.(d)Ghosh,A.K.；Parham,G.L.；Martyr,C.D.；Nyalapatla,P.R.；Osswald,H.L.；Agniswamy,J.；Wang,Y.；Amano,M.；Weber,I.T.；Mitsuya,H.J.Med.Chem.2013,56,6792.)

傳統的方法合成氨基-(N-烷基)苯磺酰胺是通過多步反應，使用大量的有毒試劑才能實現，反應的原子經濟性低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成氨基-(N-烷基)苯磺酰胺的新方法。

本發明通過下述技術方案實現：一種合成氨基-(N-烷基)苯磺酰胺(式Ⅰ)的新方法

其包含使氨基苯磺酰胺(式Ⅱ)

與化合物醇(式Ⅲ)反應

反應是在銥絡合物催化劑和堿存在下發生，其反應通式為

其中，R¹代表氫、單或多取代基團，優選鹵素或甲基。

R²，R³代表氫、C4-C8烷基、單或多取代芳基，優選甲基苯基、異丙基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基、鹵代苯基、噻吩基或萘基。

具體的，本發明的目標產物是通過如下步驟制備：

在反應容器中，加入氨基苯磺酰胺、銥絡合物催化劑、堿、化合物醇、溶劑叔戊醇，反應混合物在120-150℃下反應數小時后，冷卻到室溫，旋轉蒸發除去溶劑，然后通過柱分離，得到目標化合物。

其中，銥絡合物催化劑為[Cp*IrCl₂]₂(Cp*＝pentamethylcyclopentadienyl)。

堿選自碳酸鉀、碳酸銫和磷酸鉀中任意一種；銥絡合物催化劑用量相對于氨基苯磺酰胺的摩爾比為1mol％；堿相對于氨基苯磺酰胺摩爾比為0.2-0.4equiv.；化合物醇相對于氨基苯磺酰胺摩爾比為1.2:1；反應溫度優選120℃；反應時間為12小時以上。

同現有技術相比，本發明從從氨基苯磺酰胺出發，通過和化合物醇發生反應，得到氨基-(N-烷基)苯磺酰胺反應展現出三個顯著的優點：1)使用商品化的氨基苯磺酰胺和近于無毒的化合物醇為起始原料；2)反應只生成水為副產物，無環境危害；3)反應原子經濟性高；因此，該反應符合綠色化學的要求，具有廣闊的發展前景。

具體實施方式

展示一下實例來說明本發明的某些實施例，且不應解釋為限制本發明的范圍。對本發明公開的內容可以同時從材料，方法和反應條件上進行許多改進，變化和改變。所有這些改進，變化和改變均確定地落入本發明的精神和范圍之內。

實施例1:4-氨基-N-芐基苯磺酰胺

4-amino-N-benzylbenzenesulfonamide