[發明專利]制備2,3,3,3-四氟丙烯的方法

有效

• 申請號: 201510096988.0
• 申請日: 2009-05-15
• 公開（公告）號: CN104710275B
• 公開（公告）日: 2016-11-30
• 發明（設計）人: 約翰·威廉·史密斯;克萊爾·麥圭尼斯;安德魯·保爾·沙拉特;安德魯·馬克·泰勒
• 申請（專利權）人: 墨西哥化學阿瑪科股份有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 顧晉偉;冷永華

1.一種制備2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的方法，所述方法包括：

(a)在氫化催化劑的存在下使1，1，2，3，3，3-六氟丙烯(1216)與氫接觸以產生1，1，2，3，3，3-六氟丙烷(236ea)；

(b)使236ea脫氟化氫以產生1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)；

(c)在氫化催化劑的存在下使1225ye與氫接觸以產生1，2，3，3，3-五氟丙烷(245eb)；和

(d)使245eb脫氟化氫以產生1234yf；

其中所述方法是連續進行的，步驟(a)、(b)、(c)和(d)以該順序依次進行。

2.一種制備2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的方法，所述方法包括：

(a)在氫化催化劑的存在下使1，1，2，3，3，3-六氟丙烯(1216)與氫接觸以產生1，1，2，3，3，3-六氟丙烷(236ea)；

(b)使236ea脫氟化氫以產生1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)；

(c)在氫化催化劑的存在下使1225ye與氫接觸以產生1，2，3，3，3-五氟丙烷(245eb)；和

(d)使245eb脫氟化氫以產生1234yf；

其中所述方法是使用一個氫化反應器和一個脫氟化氫反應器以半間歇方式進行的。

3.權利要求2的方法，其中步驟(a)、(b)、(c)和(d)以該順序依次進行。

4.權利要求2的方法，所述方法包括：

利用所述氫化反應器和所述脫氟化氫反應器使步驟(a)和(b)分別進行規定的時間(例如，1至1000小時)；

將步驟(b)中產生的1225ye儲存在緩沖罐中；以及

利用所述氫化反應器和所述脫氟化氫反應器使步驟(c)和(d)分別進行規定的時間(例如，1至1000小時)。

5.權利要求2的方法，其中步驟(a)和(c)在同一反應器中同時進行

6.權利要求2的方法，其中步驟(b)和(d)在同一反應器中同時進行。

7.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(a)和(c)在-25至275℃的溫度和0至40巴絕對壓力的壓力下進行。

8.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(a)和(c)在氣相中在0至250℃、優選20至200℃、更優選50至150℃的溫度下進行。

9.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(a)中氫∶1216和步驟(c)中氫∶1225ye的比例為1∶1至40∶1。

10.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(a)中的氫化催化劑和步驟(c)中的氫化催化劑包含負載或未負載的選自Ni、Pd、Pt、Re、Rh、Ru及其混合物的過渡金屬。

11.權利要求10的方法，其中所述或每種氫化催化劑負載在氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋯(或前述元素的氟化物)、氟化鈣、碳和/或硫酸鋇上。

12.權利要求10或11的方法，其中所述或每種氫化催化劑是鈀碳(Pd/C)。

13.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(b)和(d)在-70至1000℃的溫度和0至30巴絕對壓力的壓力下進行。

14.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(b)和(d)在包含活性碳、主族金屬和/或過渡金屬的催化劑的存在下進行。

15.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(b)和(d)在包含過渡金屬的催化劑的存在下進行。

16.權利要求15的方法，其中所述包含過渡金屬的催化劑包含氧化鉻。

17.前述權利要求14至16中任一項的方法，其中步驟(b)和(d)在0至400℃的溫度和0.01至25巴絕對壓力的壓力，優選在200至360℃和1至10巴絕對壓力下進行。

18.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(b)和(d)在堿的存在下進行。

19.權利要求18的方法，其中步驟(b)和(d)在-50至300℃、優選20至250℃的溫度下進行。