[發明專利]具有高平面性的含萘結構功能二胺單體及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201510095103.5
• 申請日: 2015-03-04
• 公開（公告）號: CN104744268B
• 公開（公告）日: 2017-03-29
• 發明（設計）人: 劉亦武;曾義;譚井華;張海良;胡敏;陳洪;黃杰;劉躍軍;魏珊珊
• 申請（專利權）人: 湖南工業大學
• 主分類號: C07C211/61
• 分類號: C07C211/61;C07C209/68;C07C219/32;C07C213/02;C07C233/80;C07C231/12;C07C217/84
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1.一種具有高平面性的含萘結構功能二胺單體及其合成方法和應用，其特征在于該二胺單體結構通式如下所示：

Ⅰ：????????????????????????或Ⅱ：

或Ⅲ：?????????????或Ⅳ：

或Ⅴ：?????????????或Ⅵ：

或Ⅶ：??????????????????或Ⅷ：

或Ⅸ：????

或Ⅹ：?????

或Ⅺ：???????

其中，Ar₁選自下列結構式中的任何一種（n=1~12）：

Ar₂選自下列結構式基團中的任何一種：

Ar₃選自下列結構式基團中的任何一種：

Ar₄選自下列結構式基團中的任何一種（n=1~12）：

Ar₅選自下列結構式基團中的任何一種：

?n=3~12。

2.根據權利要求1所述的具有高平面性的含萘結構功能二胺單體通式Ⅰ和Ⅱ的合成方法，包括以下步驟：（A1）、利用二鹵代萘通過格式反應生成萘基格式試劑；（A2）、利用步驟（A1）所得萘基格式試劑與二鹵代物通過Kumada偶聯反應生成具有萘結構且含有兩個鹵原子的單體，或利用步驟（A1）所得萘基格式試劑與帶有鹵原子的單硝基化合物通過取代反應生成二硝基單體；（A3）、利用步驟（A2）所得到的具有兩個鹵原子的含萘單體，通過Suzuki反應，得到具有平面結構的二胺單體，獲得如權利要求1結構通式如Ⅰ或Ⅱ所示的新型二胺化合物，或者將步驟（A2）中得到的二硝基單體還原成二胺，獲得如權利要求1結構通式如Ⅰ或Ⅱ所示的新型二胺化合物，此外，還可以將二鹵代萘和帶硼酸的單胺通過一步Suzuki反應直接獲得權利要求1結構通式如Ⅰ或Ⅱ所示的新型二胺化合物。

3.根據權利要求2所述的新型具有高平面性的含萘結構功能二胺單體的合成方法，其特征在于：所述的步驟（A1）中格式試劑的結構通式和所述的步驟（A2）中含萘的二硝基單體的結構通式如下所示。

4.根據權利要求1所述的具有高平面性的含萘結構功能二胺單體通式Ⅲ或Ⅳ的合成方法，包括以下步驟：（B1）、利用二氯亞砜或草酰氯等通過酰氯化反應將萘二甲酸轉化成萘二酰氯；（B2）、利用步驟（B1）所得的化合物上的酰氯基團與帶鹵原子的單胺化合物通過酰胺化反應，得到含酰胺結構的二鹵代物，或者利用步驟（B1）所得的化合物上的酰氯基團與帶有胺基的單硝基化合物通過酰胺化反應，得到含有酰胺結構的二硝基單體；（B3）、將步驟（B2）所得到的含酰胺結構的二鹵代物與芳基硼酸通過Suzuki反應獲得如權利要求1結構通式如Ⅲ或Ⅳ所示的新型二胺化合物，或者將步驟（B2）所得到的含有酰胺結構的二硝基單體還原成二胺，獲得權利要求1結構通式如Ⅲ或Ⅳ所示的新型二胺化合物。

5.根據權利要求4所述的新型具有高平面性的含萘結構功能二胺單體的合成方法，其特征在于：所述的步驟（B2）中含有酰胺結構的二硝基單體的結構通式如下所示。

6.根據權利要求1所述的具有高平面性的含萘結構功能二胺單體通式Ⅴ或Ⅵ的合成方法，包括以下步驟：（C1）、利用二氯亞砜或草酰氯等通過酰氯化反應將萘二甲酸轉化成萘二酰氯，獲得如圖3所示化合物；（C2）、利用步驟（C1）所得的化合物上的酰氯基團與含羥基的單硝基化合物通過酯化反應，得到含有酯鍵的二硝基單體，或者直接通過萘二甲酸與含羥基的單硝基化合物通過酯化反應得到含有酯鍵的二硝基單體；（C3）、將步驟（C2）所得到的含有酯鍵的二硝基單體還原成二胺，獲得權利要求1結構通式如Ⅴ或Ⅵ所示的新型二胺化合物。

7.根據權利要求6所述的新型具有高平面性的含萘結構功能二胺單體的合成方法，其特征在于：所述的步驟（C2）中含有酯鍵的二硝基單體的結構通式如下所示。