[發明專利]一種具有潛在熒光材料的苯基三氮唑銀配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201510088218.1
• 申請日: 2015-02-26
• 公開（公告）號: CN104610288A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F1/10
• 分類號: C07F1/10;C09K11/06
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、青年拔尖人才支持計劃、天津市教委面上項目(20140506)、天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目(52XC1401)、天津市科委面上項目(11JCYBJC03600)以及天津市高等學校創新團隊培養計劃(TD12-5038)的資助。

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑銀配合物[Ag(L)₂](NO₃)?(1)?(L?=?1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑)的制備方法及作為潛在熒光材料的應用。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

本發明即是選用AgNO₃和L在D水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發一周后得到適合X-射線單晶衍射的無色棒狀晶體?[Ag(L)₂](NO₃)?(1)?(L?=?1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑)。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

本發明的一個目的在于提供一種1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑銀配合物[Ag(L)₂](NO₃)?(1)?(L?=?1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑)單晶及其制備方法。

為此本發明人提供了如下的技術方案：

1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑銀配合物[Ag(L)₂](NO₃)?(1)?(L?=?1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑)的晶體結構如圖1所示。

本發明進一步公開了1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑銀配合物[Ag(L)₂](NO₃)?(1)?(L?=?1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑)單晶，其特征在于該單晶結構采用APEX?II?CCD?單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線(λ?=?0.71073??)為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數據：

表1.?配合物1的晶體學數據

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本發明所述1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑銀配合物[Ag(L)₂](NO₃)?(1)?(L?=?1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑)單晶的制備方法，其特征在采用“常溫揮發法”，即AgNO₃和L在水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發一周以制備該配合物

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????本發明一個優選的例子：

1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑(L)的制備

在極性溶劑中采用“一鍋法”，將1-溴苯，1H-1,2,4-三氮唑，碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下反應制備；其中1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑：1H-1,2,4-三氮唑：碳酸鉀：氧化銅的摩爾比為2:5:30:1；

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本發明優選1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑：1H-1,2,4-三氮唑：碳酸鉀：氧化銅的摩爾比為2:5:30:1；反應溫度100℃，反應時間48小時。在極性溶劑中，采用“一鍋法”，將1-苯基-1H-1,2,4-三氮唑，1H-1,2,4-三唑，碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下制備該有機化合物；

本發明另一個優選的實施例：