[發明專利]具有潛在熒光材料的三碘代苯胺三三唑氯化銅配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201510088024.1
• 申請日: 2015-02-26
• 公開（公告）號: CN104592258A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明得到國家自然科學基金面上項目(21471113)、青年拔尖人才支持計劃、天津市教委面上項目(20140506)、天津師范大學中青年教師學術創新推進計劃項目(52XC1401)、天津市科委面上項目(11JCYBJC03600)以及天津市高等學校創新團隊培養計劃(TD12-5038)的資助。

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及三碘代苯胺三三唑氯化銅配合物{[Cu(L)Cl₂]·CHCl₃·0.7H₂O}?(1)?(L?=?三(4-三唑苯基)胺)的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

本發明即是采用“擴散法”，即CHCl₃溶解的L置于試管底部，CH₃OH溶解的CuCl₂·2H₂O置于試管頂部，封好管口。室溫擴散兩周得到適合X-射線單晶衍射的棕色樹杈狀晶體{[Cu(L)Cl₂]·CHCl₃·0.7H₂O}?(1)?(L?=?三(4-三唑苯基)胺)。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

本發明的另一個目的在于提供一種三碘代苯胺三三唑氯化銅配合物{[Cu(L)Cl₂]·CHCl₃·0.7H₂O}?(1)?(L?=?三(4-三唑苯基)胺)單晶及其制備方法。

為此本發明人提供了如下的技術方案：

三碘代苯胺三三唑氯化銅配合物{[Cu(L)Cl₂]·CHCl₃·0.7H₂O}?(1)?(L?=?三(4-三唑苯基)胺)的結構基元如圖1所示。

本發明進一步公開了三碘代苯胺三三唑氯化銅配合物{[Cu(L)Cl₂]·CHCl₃·0.7H₂O}?(1)?(L?=?三(4-三唑苯基)胺)單晶，其特征在于該單晶結構采用APEX?II?CCD?單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線(λ?=?0.71073??)為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數據：

表1.?配合物1的晶體學數據

???????????????????????????????????????????????????

????????????????????

本發明所述三碘代苯胺三三唑氯化銅配合物{[Cu(L)Cl₂]·CHCl₃·0.7H₂O}?(1)?(L?=?三(4-三唑苯基)胺)單晶的制備方法，其特征在采用“擴散法”，即CHCl₃溶解的L置于試管底部，CH₃OH溶解的CuCl₂·2H₂O置于試管頂部，封好管口。室溫擴散兩周以制備該配合物

?

L。

本發明一個優選的例子：

????三(4-三唑苯基)胺)?(L)的制備

在極性溶劑采用“一鍋法”，將三(4-碘代苯)胺、1H-1,2,4-三唑、碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下制備；其中三(4-碘代苯)胺：1H-1,2,4-三唑：碳酸鉀：氧化銅的摩爾比為2:15:30:1；

??????