技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)和無機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徕捙浜衔飡[Co(L)(tpa)]·DMF·3H₂O} (1) (L = 三(4-三唑苯基)胺，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺，tpa = 對苯二甲酸)的制備方法及作為潛在的熒光材料的應(yīng)用。

背景技術(shù)

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。

本發(fā)明即是采用“常溫?fù)]發(fā)法”，即tpa、L、Co(Ac)₂·4H₂O在CH₃OH、H₂O和DMF的混合溶劑中攪拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的粉色棒狀晶體{[Co(L)(tpa)]·DMF·3H₂O} (1) (L = 三(4-三唑苯基)胺，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺，tpa = 對苯二甲酸)。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徕捙浜衔飡[Co(L)(tpa)]·DMF·3H₂O} (1) (L = 三(4-三唑苯基)胺，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺，tpa = 對苯二甲酸)單晶及其制備方法。

為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案：

三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徕捙浜衔飡[Co(L)(tpa)]·DMF·3H₂O} (1) (L = 三(4-三唑苯基)胺，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺，tpa = 對苯二甲酸)的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。

本發(fā)明進(jìn)一步公開了三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徕捙浜衔飡[Co(L)(tpa)]·DMF·3H₂O} (1) (L = 三(4-三唑苯基)胺，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺，tpa = 對苯二甲酸)單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CCD 單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Mokα射線(λ = 0.71073 ?)為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù)：

表1. 配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

本發(fā)明所述三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徕捙浜衔飡[Co(L)(tpa)]·DMF·3H₂O} (1) (L = 三(4-三唑苯基)胺，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺，tpa = 對苯二甲酸)單晶的制備方法，其特征在采用“常溫?fù)]發(fā)法”，即tpa、L、Co(Ac)₂·4H₂O在CH₃OH、H₂O和DMF的混合溶劑中攪拌半小時(shí)后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周以制備該配合物

L tpa。

本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子：

三(4-三唑苯基)胺) (L)的制備

在極性溶劑采用“一鍋法”，將三(4-碘代苯)胺、1H-1,2,4-三唑、碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下制備；其中三(4-碘代苯)胺：1H-1,2,4-三唑：碳酸鉀：氧化銅的摩爾比為2:15:30:1；

三(4-碘代苯)胺 1H-1,2,4-三氮唑

本發(fā)明優(yōu)選三(4-碘代苯)胺：1H-1,2,4-三唑：碳酸鉀：氧化銅的摩爾比為2:15:30:1；反應(yīng)溫度80-200 ℃，反應(yīng)時(shí)間12-120小時(shí)。在極性溶劑中，采用“一鍋法”，將三(4-碘代苯)胺、1H-1,2,4-三唑、碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下制備該有機(jī)化合物；

本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例