[發明專利]具有潛在熒光材料的萘雙三唑均苯三酸鋅配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201510088002.5
• 申請日: 2015-02-26
• 公開（公告）號: CN104610293A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 王英
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;C09K11/06
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

技術領域

本發明屬于有機和無機合成技術領域，涉及述萘雙三唑均苯三酸鋅配合物[Zn₂(L)₂(H₂O)(tma)(COO)]?(1)?(L?=?1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑，tma?=?均苯三酸)的制備方法及作為潛在的熒光材料的應用。

背景技術

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。

本發明即是采用“溶劑熱法”，即Zn(NO₃)₂·6H₂O、tma、L、DMF和水在90?^oC水熱條件下反應三天后降至室溫得到適合X-射線單晶衍射的黃色塊狀晶體[Zn₂(L)₂(H₂O)(tma)(COO)]?(1)?(L?=?1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑，tma?=?均苯三酸)。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應用。

發明內容

本發明的另一個目的在于提供一種萘雙三唑均苯三酸鋅配合物[Zn₂(L)₂(H₂O)(tma)(COO)]?(1)?(L?=?1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑，tma?=?均苯三酸)單晶及其制備方法。

為此本發明人提供了如下的技術方案：

萘雙三唑均苯三酸鋅配合物[Zn₂(L)₂(H₂O)(tma)(COO)]?(1)?(L?=?1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑，tma?=?均苯三酸)的結構基元如圖1所示。

本發明進一步公開了萘雙三唑均苯三酸鋅配合物[Zn₂(L)₂(H₂O)(tma)(COO)]?(1)?(L?=?1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑，tma?=?均苯三酸)單晶，其特征在于該單晶結構采用APEX?II?CCD?單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線(λ?=?0.71073??)為入射輻射，以ω-2θ?掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數據：

表1.?配合物1的晶體學數據

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本發明所述萘雙三唑均苯三酸鋅配合物[Zn₂(L)₂(H₂O)(tma)(COO)]?(1)?(L?=?1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑，tma?=?均苯三酸)單晶的制備方法，其特征在采用采用“溶劑熱法”，?Zn(NO₃)₂·6H₂O、ipa、L、DMF和水在90?^oC水熱條件下反應三天后降至室溫以制備該配合物

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本發明一個優選的例子：

????1-[7-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)萘-2-基)-1H-1,2,4-三氮唑(L)的制備