[發明專利]一種聚丁烯合金材料的制備方法

有效

• 申請號: 201510081502.6
• 申請日: 2015-02-15
• 公開（公告）號: CN104628912B
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發明（設計）人: 賀愛華;劉晨光;邵華峰;姜秀波;劉振學
• 申請（專利權）人: 青島科技大學;黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號: C08F110/08
• 分類號: C08F110/08;C08F110/06;C08F210/08;C08F210/06;C08F293/00;C08F4/646;C08F4/68;C08F2/34;C08F2/02;C08F2/01;C08L23/20;C08L23/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種聚丁烯合金材料的制備方法，其特征在于，采用丁烯液相-丙烯氣相本體連續聚合工藝，具體步驟如下：

(1)含質量百分比為1～10％鋁化合物的烷烴或烯烴溶液、含質量百分比1～10％外給電子體的烷烴或烯烴溶液、含質量百分比1～10％主催化劑的液體石蠟混合液、液態丁烯-1、氫氣以固定速率連續進入第一反應器，所述主催化劑中主金屬元素與丁烯-1的摩爾比為1～1000×10^-7:1，鋁化合物中的Al元素與主催化劑中主金屬元素的摩爾比為40～200:1，Al元素與外給電子體的摩爾比為0.1～50:1，氫氣與丁烯-1摩爾比為0～30:100，第一反應器的丁烯-1投料量為液相反應器體積的1/10～2/3，控制反應器壓力為0.3～3.5MPa，反應器內物料溫度為-10℃～70℃，液體物料在液相反應器內總停留時間1～48小時，進行液相本體聚合得到丁烯-1均聚物；

(2)步驟(1)中物料以固定速度連續輸送進入氣固分離器，壓力0.001～0.1MPa，液態丁烯-1及其他液體氣化并從分離器上方流出，并進行分離回收、純化，固態顆粒物料從氣固分離器下方流出；

(3)步驟(2)中氣固分離器下方流出的物料以固定速度輸送到氣相反應器中，同時加入丙烯及氫氣，氫氣與丙烯摩爾比為0～30:100，聚合溫度為0℃～80℃，氣相壓強0.1～3MPa，停留時間為0.1～6小時，物料在氣相反應器中循環；

(4)將步驟(3)氣相反應釜中沉積的固體物料輸入閃蒸釜，減壓脫丙烯和氫氣，終止干燥得到顆粒狀聚丁烯合金材料；

連續產出全同聚丁烯-1質量含量10％～91％、全同聚丙烯質量含量1％～80％、丁烯-1-丙烯共聚物質量含量為0.01～10％組成的聚丁烯合金材料，得到的聚丁烯合金材料含有嵌段共聚物。

2.一種聚丁烯合金材料的制備方法，其特征在于，采用丙烯液相-丁烯氣相本體連續聚合工藝，具體步驟如下：

(1)含質量百分比為1～10％鋁化合物的烷烴或烯烴溶液、含質量百分比1～10％外給電子體的烷烴或烯烴溶液、含質量百分比1～10％主催化劑的液體石蠟混合液、液態丙烯、氫氣以固定速率進入第一反應器，所述主催化劑中主金屬元素與丙烯的摩爾比為1～1000×10^-7:1，鋁化合物的Al元素與主催化劑中主金屬元素的摩爾比為40～200:1，Al元素與外給電子體的摩爾比為0.1～50:1，氫氣與丙烯摩爾比為0～30:100，第一反應器的丙烯投料量為液相反應器體積的1/10～2/3，反應器壓力為0.3～4.0MPa，反應器內物料溫度為20℃～100℃，液體物料在液相反應器內總停留時間0.1～6小時，進行液相本體聚合得到丙烯均聚物；

(2)步驟(1)中物料以固定速度連續輸送進入氣固分離器，壓力0.001～0.1MPa，液態丙烯及其他液體氣化并從分離器上方流出，并進行分離單元回收、純化，固態顆粒物料從氣固分離器下方流出；

(3)步驟(2)中氣固分離器下方流出的物料以固定速度輸送到氣相反應器中，同時加入丁烯-1及氫氣，氫氣與丁烯-1摩爾比為0～30:100，聚合溫度為-10℃～70℃，氣相壓強0.1～3MPa，停留時間為1～48小時，物料在氣相反應器中循環；(4)將步驟(3)氣相反應釜中沉積的固體物料輸入閃蒸釜，減壓脫丁烯-1和氫氣，終止干燥得到顆粒狀聚丁烯合金材料；

連續產出全同聚丁烯-1質量含量10％～91％、全同聚丙烯質量含量1％～80％、丁烯-1-丙烯共聚物質量含量為0.01～10％組成的聚丁烯合金材料，得到的聚丁烯合金材料含有嵌段共聚物。

3.根據權利要求1或2所述的聚丁烯合金材料的制備方法，其特征在于，所述制備聚丁烯合金材料的反應裝置由二個或二個以上液相反應器與一個或一個以上氣相反應器串聯組成，物料連續從一個反應器進入到緊鄰它的另一個反應器中。

4.根據權利要求1或2所述的聚丁烯合金材料的制備方法，其特征在于，所述液相反應器為自帶機械攪拌裝置和控溫夾套的不銹鋼耐壓反應釜、管式反應器或連續攪拌槽反應器中的一種。

5.根據權利要求1或2所述的聚丁烯合金材料的制備方法，其特征在于，所述氣相反應器為自氣相流化床反應器、攪動床反應器或具有互聯聚合區域的反應器中的一種。

6.根據權利要求1或2所述的聚丁烯合金材料的制備方法，其特征在于，所述氣固分離器為自閃蒸分離器、旋風分離器中的一種。