[發(fā)明專利]一種α、β?不飽和酮及其用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510078099.1
• 申請日: 2015-02-13
• 公開（公告）號: CN105315144B
• 公開（公告）日: 2017-07-21
• 發(fā)明（設計）人: 林葵;黃島平;韋英亮;黎穎;黃和明;徐慧;張思敏;謝集照;陳秋虹;黃文琦
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區(qū)分析測試研究中心
• 主分類號: C07C49/255
• 分類號: C07C49/255;C07C45/78;A24B15/30;A61P31/04;A61P31/10;A01P1/00;A01P3/00;A61P37/08
• 代理公司: 北京科億知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙)11350
• 代理人: 羅保康

技術領域

本發(fā)明涉及一種從天然植物中提取香料的技術領域，具體為一種從天然植物中提取香料的廢料中回收有用物質(zhì)的用途。

背景技術

八角，是木蘭科植物，拉丁名(IlliciumverumHooK.f.)屬常綠喬木，是我國特產(chǎn)的芳香植物，主要分布在廣西、廣東、貴州、云南等省區(qū)。廣西是我國八角的主要產(chǎn)區(qū)，產(chǎn)量占全國的85％，占世界的70％，八角樹成為了當?shù)厣絽^(qū)重要的經(jīng)濟樹種之一。八角和八角油是人們喜用的優(yōu)良食品調(diào)料，八角油具有大茴香辛香香氣，又稱八角茴香，它除了用作調(diào)味辛香料外，在食品工業(yè)、釀造工業(yè)、飲料業(yè)、日用化妝品和制藥行業(yè)中均有廣泛的用途。八角茴香是從八角的枝葉或果實經(jīng)水蒸汽蒸餾而得，根據(jù)八角樹栽培技術，為使八角樹掛果率高，每年均需對八角樹進行修枝，修理下來的枝葉可以用來提取八角油。由于產(chǎn)地交通不便，農(nóng)民多以土法蒸餾為主，這種方法由于設備簡單、生產(chǎn)容易、成本低，因而得到廣泛應用。但土法蒸餾效率不高，其枝葉得油率僅為0.8％左右；蒸餾以后的殘渣基本都放棄了，即使目前的香料加工廠，雖然得油率超過2-3％以上，但是精餾釜底殘液也未加以回收，每噸八角枝葉或果實精餾后釜底過濾后的殘液還有5公斤以上。

實際上，八角茴香精餾釜底殘液是一種很寶貴的資源，里面有很多可以作為香料的原料，其中較重要的是α、β-不飽和酮，α、β-不飽和酮應用廣泛，由于其碳碳雙鍵與羰基共軛，故兼有烯烴、酮和共軛二烯烴的性質(zhì)，具有良好的反應性能，如進行michael加成反應、diels-alder反應等。此外其還是一種重要的有機合成中間體，被廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等領域。是合成黃酮類化合物重要的中間體，其本身也有重要的藥理作用，查耳酮的抗蟯蟲作用。除此之外，還有α、β-不飽和酮還表現(xiàn)出抗腫瘤、抗炎、抗瘧疾作用等多種藥理作用。還可以用于調(diào)配蘋果、番茄等食用香精。

目前公開文獻報道的α、β-不飽和酮主要采用醛、酮、醇和烯等為起始原料合成，需要不同的原料和催化劑，但很多合成過程工藝復雜，成本較高，所以從天然植物中提取α、β-不飽和酮是一種很好的方向。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提出一種從八角茴香精餾釜底殘液中提取α、β-不飽和酮的用途，利用了八角枝葉或果實精餾后釜底過濾后的殘液得到天然的α、β-不飽和酮組合物做成化學中間體或者用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等領域的用途。

本發(fā)明的技術方案首先提出從八角茴香精餾釜底殘液中提取α、β-不飽和酮的方法，具體工藝如下：

取八角茴香殘渣100g，加入300ml乙酸乙酯，室溫下攪拌2小時，濾去不溶物，得濾液，稱取100g柱層析硅膠加入濾液中，拌樣；

稱取820g柱層析硅膠裝柱，依次用純環(huán)己烷、環(huán)己烷：乙酸乙酯＝50:1、10:1、5:1、1:1的混合溶劑梯度洗脫，每瓶流分接液250ml；

各流分用薄層層析檢測，合并瓶號編號如下：HY-1(1-26瓶)、HY-2(27-32瓶)、HY-3(33-37瓶)、HY-4(38-50瓶)、HY-5(51-77瓶)HY-6(78-81瓶)、HY-7(82-88瓶)、HY-8(89-99瓶)、HY-9(100-109瓶)、HY-10(110-127瓶)；

將HY-7減壓蒸餾除去溶劑，得5.1g粘稠物，用10g柱層析硅膠拌樣，稱取120g柱層析硅膠裝柱，常壓柱層析，石油醚：丙酮＝10:1洗脫，第1-4瓶流分各接50ml，之后每瓶接10ml，合并瓶號編號如下：HY-7-1(1-10瓶)、HY-7-2(11-35瓶)、HY-7-3(36-46瓶)；將HY-7-2減壓蒸餾除去溶劑，得2.5g粘稠物，凝膠柱層析，用二氯甲烷-甲醇＝1:1洗脫，每10ml接一流分，各流分用薄層層析檢測，合并瓶號編號如下，HY-7-2-1(1-7瓶)，HY-7-2-2(8-11瓶)，HY-7-2-3(12-18瓶)，HY-7-2-4(19-20瓶)；其中，HY-7-2-2有結晶析出，用乙酸乙酯重結晶后得到1,4-二(4-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮，結構如下：

化合物結構的測定過程如下：