[發(fā)明專利]一種熒光磁性納米復(fù)合材料及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510076969.1
• 申請(qǐng)日: 2015-02-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104745193A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-07-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁萍;楊飛;李桂銀;周治德;陳翠梅;李晶;黃瑞雪
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號(hào): C09K11/88
• 分類號(hào): C09K11/88;C09K11/02;B82Y30/00;B82Y20/00;B82Y25/00
• 代理公司: 長(zhǎng)沙朕揚(yáng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 43213
• 代理人: 楊斌

1.一種熒光磁性納米復(fù)合材料，其特征在于：所述熒光磁性納米復(fù)合材料主要是由帶正電荷的磁性Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子與帶負(fù)電荷的功能修飾ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)經(jīng)層層靜電自組裝法制備而成，所述功能修飾ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)是指經(jīng)巰基羧酸類化合物修飾后的ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)，且所述ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)是以ZnSe為內(nèi)核、以ZnS為外殼包覆制備得到。

2.一種如權(quán)利要求1所述的熒光磁性納米復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

制備磁性Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子，并配制成1～3mg/mL的Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子溶液；

制備功能修飾ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)，并配制成1～3mg/mL的水溶性核殼量子點(diǎn)溶液；

取上述配制的水溶性核殼量子點(diǎn)溶液并滴加到上述配制的Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子溶液中進(jìn)行自組裝，然后依次經(jīng)過(guò)攪拌、過(guò)夜、沉淀、過(guò)濾、洗滌、干燥，即得到熒光磁性納米復(fù)合材料。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子溶液主要是由所述磁性Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子溶于pH為2～6的乙酸-乙酸鈉溶液中配制得到；所述水溶性核殼量子點(diǎn)溶液主要是由所述功能修飾ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)溶于pH為2～6的乙酸-乙酸鈉溶液中配制得到。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述磁性Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子的制備包括以下步驟：稱取磁性Fe₃O₄納米顆粒，加入溶解有殼聚糖的乙酸溶液，所述磁性納米Fe₃O₄顆粒與殼聚糖的質(zhì)量比控制為1∶(0.5～2)；加入液體石蠟、斯潘-80，超聲分散后，加入戊二醛溶液，攪拌反應(yīng)，過(guò)濾，用石油醚洗滌，并用丙酮洗滌脫水，干燥，研磨成流動(dòng)粉末，即得磁性Fe₃O₄-殼聚糖納米粒子。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述磁性Fe₃O₄納米顆粒的制備方法包括以下步驟：稱取七水硫酸亞鐵，溶解于去離子水中，加入聚乙二醇水溶液，攪拌混勻，于常溫下恒溫水浴，不斷攪拌下滴加氨水溶液，至溶液pH值為10；然后加入雙氧水溶液，然后轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜中，于150℃～170℃下恒溫，再用蒸餾水洗滌，離心分離，并用無(wú)水乙醇洗滌，干燥，研磨得磁性Fe₃O₄納米顆粒。

6.根據(jù)權(quán)利要求2～5中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述功能修飾ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)的制備方法包括以下步驟：稱取20～40mg?ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)溶于氯仿中，然后加入100～200μL?0.1M的含巰基的羧酸類化合物，攪拌過(guò)夜；離心除去多余的含巰基的羧酸類化合物；剩余的沉淀用二甲基甲酰胺溶液洗滌，干燥，即得巰基羧酸類化合物修飾的功能修飾ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的含巰基的羧酸類化合物為3-巰基丙酸、巰基丁二酸、巰基乙酸、半胱氨酸、2-巰基丙酸、巰基丁酸、巰基戊酸、巰基已酸、巰基庚酸中的任意一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)的制備方法包括以下步驟：稱取0.32～0.42g硬脂酸鋅溶于甲苯中，通氮?dú)猓訜岬?0℃～70℃，然后冷卻至室溫，得到Zn前體溶液；將16～24mg的S粉溶于三正辛基膦中，通氮?dú)猓訜岬?0℃～100℃，制得S前體溶液；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入已經(jīng)準(zhǔn)備好的ZnSe?QDs溶液，且控制ZnSe∶ZnS為1∶(0.5～3)，同時(shí)加入正庚烷、三正辛基氧化膦和十六烷基胺；混合溶液加熱攪拌至180℃～200℃，直到正庚烷完全揮發(fā)為止；然后一邊攪拌一邊將已經(jīng)制得的Zn前體溶液和S前體溶液緩慢加入，保持溫度在180℃～200℃，反應(yīng)至少1h，然后用甲醇洗滌純化，沉淀真空干燥后得ZnSe-ZnS核殼量子點(diǎn)。