[發明專利]一種裂解碳五脫硫方法

有效

• 申請號: 201510076936.7
• 申請日: 2015-02-13
• 公開（公告）號: CN105112093B
• 公開（公告）日: 2017-01-18
• 發明（設計）人: 張懷敏;盧世杉;吳蔚然;魯少飛;張文魁
• 申請（專利權）人: 濮陽市聯眾興業化工有限公司
• 主分類號: C10G53/02
• 分類號: C10G53/02
• 代理公司: 安陽市智浩專利代理事務所41116
• 代理人: 張智和

技術領域

本發明涉及一種裂解碳五的脫硫方法。

背景技術

裂解碳五是石腦油裂解制乙烯時的副產品，其中含有多種特殊活潑烯烴，因其獨特的化學性質而在生活中應用越來越廣。裂解碳五中含有很多高附加值的成分，如異戊二烯、環戊二烯、雙環戊二烯、環戊烷等，使裂解碳五在作為加氫原料和石油樹脂原料等領域有著重要作用。

裂解碳五因其分離工藝和原料，在裂解碳五的原料中會存在50μg/g～600μg/g以上的硫。而裂解碳五作為加氫碳五原料時，目前市場上加氫的一反催化劑是鈀或鎳催化劑，這兩種催化劑在硫含量高的情況下，會生成金屬硫化物，從而使催化劑失活，而還原催化劑過程中，鈀或鎳催化劑會改變晶型，形成大分子晶型，使催化劑有效接觸面積減少，故而催化劑還原后活性依然會大幅度下降，因此當裂解碳五作為加氫原料時要求裂解碳五硫含量小于10μg/g。裂解碳五作為石油樹脂原料時，由于2011年國家頒布的相關法例限制石油樹脂的硫含量，而石油樹脂控制硫含量通過控制原料的硫含量來實現，通過其他途徑控制硫含量會造成工藝復雜化且極大的增加生產成本，故而石油樹脂原料硫含量要求在10μg/g以內。然而目前國內在裂解碳五脫硫領域還沒有有效可行的方法來實現，一種對裂解碳五的脫硫方法的研究是意義重大的。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術存在的問題提供一種裂解碳五硫含量較高時硫脫除的方法。本發明提供的方法收率高、效果好、無副產品、不影響產品本身外觀的特點。

本發明的技術方案是：

一種裂解碳五脫硫方法，首先在裂解碳五原料中加入脫硫劑在一定壓力和溫度下反應一段時間，其中裂解碳五原料硫含量為450μg/g，然后通過過濾、蒸餾的方法在塔頂分離出不含硫的裂解碳五，反應所得的硫化合物在塔釜，所述脫硫劑的組成為：3-8％的三乙醇胺、3-8％的乙腈、3-8％的甲苯、3-8％的丙酮、8-12％的苯、25-35％的飽和氨水、8-12％的丁腈、8-12％的環己烷、10-20％的苯胺、3-8％的2-乙基甲苯二胺。

優選的，所述的脫硫劑的組成為：5％的三乙醇胺、5％的乙腈、5％的甲苯、5％的丙酮、10％的苯、30％的飽和氨水、10％的丁腈、10％的環己烷、15％的苯胺、5％的2-乙基甲苯二胺。

具體的，所述一定壓力為0.1—0.5Mpa，一定的溫度為小于等于25℃。

具體的，所述脫硫劑的加入量為裂解碳五原料重量的1-3‰。

具體的，所述的反應時間為2小時。

本發明在裂解碳五原料中加入適量的脫硫劑，之后通過過濾、蒸餾方法來達到裂解碳五脫硫的目的。裂解碳五中的硫醇、硫醚以及二硫化碳等硫化合物與脫硫劑反應生成常溫常壓下固態物質，通過過濾、蒸餾進行分離，從而將不含硫的裂解碳五分離到塔頂，硫化合物的組分在塔釜，塔釜所得的硫化合物可直接外賣，無直接廢物產生，塔頂所得裂解碳五硫含量小于10μg/g，從而達到脫硫的目的。

本發明提供的脫硫方法的有益效果在于：1、脫硫效果好，經過脫硫劑處理的裂解碳五硫含量在10μg/g以下，有效脫除裂解碳五中硫的組分；2、脫硫產品不引入副產，過量的脫硫劑都在塔釜中，不在裂解碳五中引入新的雜質；3、脫硫所需量小，僅占原料的1‰，所需的加工費用較低；4、不改變裂解碳五的組成；5、脫硫劑本身毒性較小，且不易揮發，不易燃，有效保證人的生命安全；6、所使用的脫硫劑熱穩定好、化學穩定性高，脫硫劑本身液態溫度范圍遠超裂解碳五液態溫度范圍，蒸餾塔正常運行時塔頂不會出現脫硫劑；7、反應之后不影響裂解碳五產品外觀，脫硫后的裂解碳五產品為水色，不用經過其他脫色處理；8、脫除的硫化物可做為橡膠硫促進劑，對環境無污染。

具體實施方式

表1為通過各個具體實施方式統計的脫硫劑加入量與脫硫后裂解碳五的含量的表格。

具體實施方式1

一種裂解碳五脫硫方法，首先在裂解碳五原料中加入脫硫劑在壓力為0.1Mpa和25℃溫度下反應2小時，所述脫硫劑的加入量為裂解碳五原料重量的1‰；然后通過過濾、蒸餾的方法在塔頂分離出不含硫的裂解碳五，反應所得的硫化合物在塔釜。

所述脫硫劑的組成為：5％的三乙醇胺、5％的乙腈、5％的甲苯、5％的丙酮、10％的苯、30％的飽和氨水、10％的丁腈、10％的環己烷、15％的苯胺、5％的2-乙基甲苯二胺。

具體實施方式2

與具體實施方式1不同的是反應條件中壓力為0.5Mpa，溫度為20℃，所加入脫硫劑的量為裂解碳五原料重量的2‰，通過過濾、蒸餾的方法在塔頂分離出不含硫的裂解碳五。

具體實施方式3