[發明專利]帶雙酚S基的阻燃物、阻燃性環氧樹脂及阻燃性組合物

有效

• 申請號: 201510072612.6
• 申請日: 2015-02-10
• 公開（公告）號: CN104628997B
• 公開（公告）日: 2017-03-01
• 發明（設計）人: 潘慶崇
• 申請（專利權）人: 廣東廣山新材料有限公司
• 主分類號: C08G59/62
• 分類號: C08G59/62;C08L63/00
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司11332
• 代理人: 鞏克棟,楊晞

1.一種帶雙酚S基的阻燃物，其特征在于，其分子結構中包含彼此相連的雙酚S基團和帶由不飽和磷、氮原子所構成的磷氮骨架的基團(M)，所述帶磷氮骨架的基團包含至少50wt％的帶由三個磷、氮原子所構成的環狀磷氮骨架的基團(M₁)、至多30wt％的帶由至多兩個磷、氮原子所構成的鏈狀磷氮骨架的基團(M₂)以及至多45wt％的由至少四個磷、氮原子所構成的環狀磷氮骨架的基團(M₃)。

2.根據權利要求1所述的阻燃物，其特征在于，其具有如式Ⅰ所示的分子結構：

式Ⅰ中，R表示含至少一個碳原子的脂肪烴基或芳香基；a、b、c均為大于或等于1的整數，b和c之和大于或等于2，a、b和c三者之和大于或等于6，n為大于或等于零的整數。

優選地，M₁占M總質量的80wt％以上，進一步優選為90～100wt％。

3.一種阻燃性環氧樹脂，其特征在于，為由環氧樹脂和如權利要求1所述阻燃物通過反應得到的生成物。

4.根據權利要求3所述的阻燃性環氧樹脂，其特征在于，所述反應的原料還包含催化劑，所述催化劑為可用于環氧樹脂與含有酚羥基類之間反應的催化劑，優選為咪唑類、三苯基膦及其衍生物類、叔胺類和季胺鹽類催化劑中的一種單獨使用或多種混合使用；

優選地，所述催化劑的用量為反應的原料總質量的100～20000ppm，進一步優選為200～5000ppm；

優選地，所述反應在無溶劑或有溶劑的條件下進行，所述溶劑為酮類溶劑、芳香類溶劑、有機氯溶劑、醚類溶劑、醚醇類溶劑、醇類溶劑和石油系溶劑油中的一種或至少兩種；

優選地，所述溶劑的用量為可使阻燃性環氧樹脂固含量為5～100％的用量，進一步優選為可使阻燃性環氧樹脂固含量為20～100％的用量；

優選地，所述反應的溫度為40～250℃，進一步優選為60～180℃；

優選地，所述環氧樹脂為二官能或二官能以上環氧樹脂；

優選地，二官能環氧樹脂為液態雙酚A型環氧樹脂、液態雙酚F型環氧樹脂、固態雙酚A型環氧樹脂、固態雙酚F型環氧樹脂和雙酚S型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂中的一種或至少兩種；

優選地，二官能以上的環氧樹脂為酚醛型環氧樹脂、鄰甲基酚醛環氧樹脂、雙酚A酚醛環氧樹脂和環異戊二烯型環氧樹脂的一種或至少兩種。

5.一種阻燃性組合物，其特征在于，包含如權利要求4所述的阻燃性環氧樹脂。

6.根據權利要求5所述的阻燃性組合物，其特征在于，還包含具有阻燃性樹脂、固化劑、助劑、固化促進劑和無鹵阻燃性的填料；

優選地，所述具有阻燃性樹脂為DOPO型環氧樹脂、含磷型環氧樹脂、含氮型環氧樹脂、含氮含磷型環氧樹脂、含磷酚醛樹脂、含氮含磷型酚醛樹脂、含硅型環氧樹脂和含硫型環氧樹脂中的一種或至少兩種；

優選地，所述固化劑為多酚基化合物、胺基化合物、苯并噁嗪樹脂、酸酐、多元酸和三氟化硼及其絡合物中的一種或至少兩種；

優選地，所述胺基化合物為雙氰胺、二乙基三胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜等脂肪胺或芳香胺；

優選地，所述多酚基化合物為雙酚S、雙酚F、雙酚A、線性酚醛樹脂、鄰甲基酚醛樹脂、雙酚A酚醛樹脂中的一種或至少兩種；

優選地，所述固化劑的用量與環氧樹脂的當量比0.4～1.5；

優選地，所述固化促進劑為咪唑類、三苯基膦及其衍生物類、叔胺類、季胺鹽類和三氟化硼及其衍生物類中的一種或至少兩種；

優選地，所述固化促進劑的用量為占環氧樹脂總質量的0.001～2.5％，進一步優選為0.03～1.2％；

優選地，所述填料為二氧化硅、高嶺土、碳酸鈣、云母、鈦白粉、氫氧化鎂、氫氧化鋁中的一種或至少兩種；

優選地，所述填料的用量為環氧樹脂總質量的500phr以下；

優選地，所述助劑為消泡劑、偶聯劑、增韌劑和流平劑中的一種或多種。

7.一種如權利要求1所述阻燃物的制備方法，其特征在于，將M的氯化物與雙酚S或其金屬鹽經過反應，得到帶雙酚S基的阻燃物。

8.一種如權利要求1所述的阻燃物的用途，其特征在于，其用于環氧樹脂的固化劑。

9.一種如權利要求5所述的阻燃性組合物的用途，其特征在于，其用作線路板的復合金屬基板領域。