[發明專利]一種聚酰胺組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201510067483.1
• 申請日: 2015-02-09
• 公開（公告）號: CN104817841B
• 公開（公告）日: 2017-08-25
• 發明（設計）人: 林潔龍;王定華;丁正亞;肖軍華;李志路;劉曉亮
• 申請（專利權）人: 上海金發科技發展有限公司
• 主分類號: C08L77/06
• 分類號: C08L77/06;C08L77/02;C08L35/00;C08L53/00;C08L51/06;C08K7/14;C08K5/092;C08K5/17;C08K5/053
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司31001
• 代理人: 翁若瑩

技術領域

本發明涉及聚酰胺組合物的改性領域，特別涉及應用于汽車零部件的聚酰胺組合物改性領域，具體地，涉及一種具有高熔體強度抗水解的擠塑吹塑發泡多元應用的聚酰胺組合物及其制備方法。

背景技術

聚酰胺組合物由于具有優異的機械性能、耐化學品性、可加工性、耐熱氧老化性能，使它們常用于對工作環境要求比較苛刻的電子電器、機動車行業，其中以機動車發動機周邊的應用尤為常見。為了實現輕量化達到節能減排降低成本的目的，越來越多的汽車金屬部件被尼龍替換。但隨著部件結構的特殊性，越來越多地要求尼龍滿足更多的應用加工方式，例如吹塑、擠出、發泡，他們具有簡單快速成型、連續生產化、生產效率高、加工成本低、更加輕量化的特點。普通的尼龍復合材料，由于不具備合適的分子量和分子結構以及合適的助劑，無法滿足加工方式日趨多元化的需求。

CN 201210199594提供一種增強型尼龍進氣管吹塑專用復合材料使用改性劑選自ABS、HDPE、PBT、PET或其任意組合物，提高尼龍的抗沖擊性能，同時改變熔融黏度-溫度特性；使用POE、TPE、EPDM或他們的馬來酸酐接枝物以任意混合提高相容性，但并未涉及提高熔體強度的任何改性方法。對于用于吹塑成型進氣歧管，熔體強度未經改善的尼龍復合材料會出現制件壁厚不均、熔垂嚴重甚至加工過程熔體破裂等現象。

CN103937231A提供一種用于擠出成型的玻纖增強尼龍復合物及其制備方法和應用，使用擴鏈劑選自環氧樹脂、雙羧基官能團封端聚碳酸酯、乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物中的一種或幾種的混合物；優選為環氧值為100～400的雙酚A型環氧樹脂；并未對乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯馬來酸酐共聚物的結構做充分的說明，且未有實施例支持。對于使用環氧樹脂做擴鏈劑會存在粘度過高，流動性差且纖維外漏嚴重，表面光澤度差的現象。

本發明提供一種耐高溫抗水解的擠出吹塑發泡多元應用的聚酰胺組合物和制備方法，通過共同使用馬來酸酐交替或嵌段共聚物與長碳鏈脂肪族二元胺和/或長碳鏈脂肪族二元酸和/或長碳鏈脂肪族二元醇獲得協效作用，在合適的配比的基礎上，由于該長碳鏈脂肪族化合物具有活躍的端基與馬來酸酐交替或嵌段共聚物和聚酰胺發生反應，并有效形成網絡超支化結構化合物，獲得具有改善流動性和高熔體強度的聚酰胺組合物，因此具有無玻纖外漏且表面光澤度高的良好表面外觀。由于特定的馬來酸酐交替或嵌段共聚物含有多個反應性功能基團，亦有利于使本來聚酰胺的線形結構通過交聯形成超支化的大分子結構，與長碳鏈脂肪族化合物反應獲得大量長支鏈有利于提高分子的纏結。相比普通的馬來酸酐接枝共聚物，本發明使用的馬來酸酐交替或嵌段共聚物，不僅可充當相容劑，而且具有高濃度的反應位點。本發明所提供的聚酰胺組合物具有足夠的熔體強度，滿足擠塑吹塑發泡多元應用。由于長碳鏈脂肪族結構和馬來酸酐交替或嵌段共聚物的引入，使得聚酰胺組合物的親水性官能團的濃度降低表現為抗水解能力大幅度提高的優異效果。

發明內容

本發明的目的是提供一種高熔體強度的抗水解的擠塑吹塑發泡多元應用的聚酰胺組合物及其制備方法。

為了達到上述目的，本發明提供一種聚酰胺組合物，其特征在于，包含熱塑性聚酰胺樹脂和馬來酸酐共聚物，其中，所述的馬來酸酐共聚物由馬來酸酐和一種或兩種含有烯基的單體通過交替共聚或嵌段共聚獲得。

優選地，所述的馬來酸酐共聚物的結構如式(I)或(II)所示：

其中，A和B相同或不同，h、n和m為大于或等于1的整數，h、n和m相同或不同，x為大于或等于1的整數。所述的式(I)代表交替共聚結構，式(II)代表嵌段共聚結構。

優選地，所述的x為不小于100的整數，更優選為不小于200的整數，最優選為200-800的整數。

優選地，所述的h、n和m皆為100-800之間的整數。

優選地，所述的馬來酸酐共聚物通過本體聚合方式獲得。

優選地，所述的含有烯基的單體選自乙烯、丙烯、異丙烯、異丁烯、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯腈。

優選地，所述的馬來酸酐共聚物中的馬來酸酐的含量大于1％。更優選地，所述的馬來酸酐共聚物中的馬來酸酐含量大于5％，進一步優選地，馬來酸酐共聚物中的馬來酸酐含量大于10％，特別優選地，馬來酸酐共聚物中的馬來酸酐含量大于20％，尤其優選地，馬來酸酐共聚物中的馬來酸酐含量大于60％；