[發明專利]用于氫化芳族二-和多胺生成環脂族二-和多胺的方法

有效

• 申請號: 201510059685.1
• 申請日: 2015-02-05
• 公開（公告）號: CN104817459B
• 公開（公告）日: 2019-03-08
• 發明（設計）人: T.E.米勒;C.居特勒;R.哈爾帕普;E.格鮑爾-亨克;W.萊特納;P.唐金斯;C.蒂貝斯
• 申請（專利權）人: 科思創德國股份有限公司
• 主分類號: C07C211/36
• 分類號: C07C211/36;C07C209/72;C07C209/36;B01J31/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周鐵;林森

1.用于氫化芳族二-和多胺的方法，包括如下步驟：

-使至少一種芳族二-和多胺與氫氣在反應器中在催化劑體系存在下反應，其中所述催化劑體系包含至少一種多相催化劑，

其中所述多相催化劑包含選自下組的金屬：Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt及其組合，和

其中所述催化劑體系進一步包含有機硝基化合物；和

-由所述反應得到反應產物，

其中所述芳族二-和多胺選自下組：鄰-、間-和對-苯二胺、2,3-二氨基甲苯、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、2,3-二氨基-對-二甲苯、2,5-二氨基-對-二甲苯、2,6-二氨基-對-二甲苯、N-甲基-鄰-苯二胺、N-乙基-鄰-苯二胺、4-甲氧基-間-苯二胺、N-甲基-間-苯二胺、N-乙基-間-苯二胺、N-異丁基-對-苯二胺、N-異戊基-對-苯二胺、N-環己基-對-苯二胺、N-芐基-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺、N,N'-二乙基-對-苯二胺、N,N'-二(正丙基)-對-苯二胺、N-甲基-N'-(正丙基)-對-苯二胺、N-(正丁基)-N'-芐基-對-苯二胺、N,N'-二芐基-對-苯二胺、聯苯胺；N,N,N',N'-四甲基聯苯胺、4,4'-氧基二苯胺、4,4'-、2,4'-和/或2,2'-亞甲基二苯胺、4,4'-亞甲基-雙(N,N-二甲基苯胺)；4,4'-亞甲基-雙(N-甲基苯胺)、雙(3-甲基-4-氨基苯基)甲烷、4,4'-亞乙基二苯胺、2,4-二氨基-N-苯基苯胺、2,4-雙(4-氨基芐基)苯胺、1,2,4,5-四氨基苯、雙(3,4-二氨基苯基)甲烷及其組合，

其中所述有機硝基化合物選自下組：硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硝基丁烷、硝基戊烷、硝基己烷、2-硝基庚烷、2-硝基辛烷、硝基環戊烷、硝基環己烷、硝基甲基苯、硝基苯、1-甲氧基-2-硝基苯、1-甲氧基-3-硝基苯、1-甲氧基-4-硝基苯、N-(1(4-硝基苯基)乙基)環己烷胺、2-和/或4-硝基甲苯、4-異丙基硝基苯、硝基苯乙烯、4-硝基二苯基甲烷、1-硝基-4-苯氧基苯、2,3-、2,4-、2,6-和3,4-二硝基甲苯及其組合。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述芳族二-和多胺是2,4-二氨基甲苯和/或2,6-二氨基甲苯和所述反應產物包含2,4-二氨基-1-甲基-環己烷和2,6-二氨基-1-甲基-環己烷的混合物，其中≤50mol％的所述二氨基-1-甲基-環己烷反應產物為順-順-異構體構型和≤15mol％的所述二氨基-1-甲基-環己烷反應產物為反-反-異構體構型。

3.根據權利要求1所述的方法，其中所述多相催化劑的金屬在選自下組的載體上：氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、二氧化鈰、碳及其組合。

4.根據權利要求1所述的方法，其中所述第一多相催化劑的金屬是釕、銠、鎳或鈷。

5.根據權利要求1所述的方法，其中使用兩種多相催化劑，其中所述第一多相催化劑是載體化的釕催化劑和所述第二多相催化劑包含在二氧化硅上的銠、在氧化鋁上的銠、在二氧化硅上的鎳、在氧化鋁上的鎳、在二氧化硅上的鈷或在氧化鋁上的鈷。

6.根據前述權利要求任一項所述的方法，其中所述方法在不存在Pd和Pt中至少一種的情況下進行。

7.根據權利要求1所述的方法，其中所述有機硝基化合物在反應過程中加入到反應器中。

8.根據權利要求1所述的方法，其中所述反應器是滴流床反應器。

9.根據權利要求1所述的方法，其中所述反應在≥120℃至≤250℃范圍的溫度下進行。

10.根據權利要求1所述的方法，其中所述至少一種多相催化劑中的催化活性的金屬與有機硝基化合物或多種有機硝基化合物的摩爾比為≥0.01至≤10。