[發(fā)明專利]一種判斷當(dāng)歸是否經(jīng)過硫磺熏蒸的鑒定方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510054565.2
• 申請(qǐng)日: 2015-02-02
• 公開（公告）號(hào): CN104880521A
• 公開（公告）日: 2015-09-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李松林;孔銘;白映佳;徐金娣
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇省中醫(yī)藥研究院
• 主分類號(hào): G01N30/88
• 分類號(hào): G01N30/88
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• 代理人: 暫無信息

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及一種中藥材及飲片優(yōu)劣的鑒定技術(shù)，具體涉及利用當(dāng)歸硫熏加工過程中產(chǎn)生的特征性成分來判斷當(dāng)歸是否經(jīng)硫磺熏蒸的鑒別技術(shù)。

【背景技術(shù)】

硫磺熏蒸方法長期應(yīng)用于食品、農(nóng)產(chǎn)品及藥材等產(chǎn)品的貯藏養(yǎng)護(hù)和加工過程，其主要目的是實(shí)現(xiàn)防腐、防霉、防蟲蛀，以及有利于干燥和增色等。藥材硫磺熏蒸法是部分藥材加工養(yǎng)護(hù)的傳統(tǒng)方法之一。然而現(xiàn)代研究表明，硫磺熏蒸會(huì)造成藥材中二氧化硫、重金屬等有害物質(zhì)的殘留，此外，硫磺熏蒸還會(huì)引起藥材的有效成分發(fā)生轉(zhuǎn)化，含量降低，從而影響藥材的藥效以及安全性。隨著人們對(duì)硫磺熏蒸可能會(huì)影響人體健康的擔(dān)憂，以及近年來硫熏藥材品質(zhì)和范圍有所擴(kuò)增，已引起了社會(huì)和國家相關(guān)部門的高度重視。2004年基于個(gè)案處理，國家食品藥品監(jiān)督管理局下發(fā)了《關(guān)于對(duì)中藥材采用硫磺熏蒸問題的批復(fù)》相關(guān)規(guī)定?！吨袊幍洹?005年版取消了山藥、葛根等中藥材的硫熏工藝?！吨袊幍洹?008年增補(bǔ)本中增加了二氧化硫殘留的檢測(cè)?！吨袊幍洹?010年版將二氧化硫殘留量的檢測(cè)列入了附錄中?？梢?，硫磺熏蒸法已經(jīng)不允許應(yīng)用于中藥材加工中。

當(dāng)歸是我國一味常用的中藥材，藥用歷史悠久，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，歷代本草均有記載。當(dāng)歸具有“補(bǔ)血活血，調(diào)經(jīng)止痛，潤腸通便”的功效，為醫(yī)家之常用，素有“十方九歸”之稱。當(dāng)歸鮮藥材含水量高，儲(chǔ)存過程中極易發(fā)生霉變，嚴(yán)重影響當(dāng)歸的使用和流通，因此，當(dāng)歸產(chǎn)地加工普遍使用硫磺熏蒸法以達(dá)到防霉保鮮的目的，另外，一些飲片生產(chǎn)企業(yè)也會(huì)使用硫磺熏蒸法來延長飲片的儲(chǔ)存期。為此，能夠快速鑒定藥材是否硫磺熏蒸顯得十分迫切，也是確保藥材有效性與安全性的重要手段。

目前判斷藥材是否硫磺熏蒸的主要方式是《中國藥典》2010年版附錄下規(guī)定的二氧化硫殘留檢測(cè)，但該法僅間接測(cè)定藥材表面的二氧化硫殘留量，隨著藥材放置時(shí)間的延長，二氧化硫可揮發(fā)，形成假陰性結(jié)果，且滴定過程繁瑣，重復(fù)性差，裝置復(fù)雜，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，在檢測(cè)大量樣本時(shí)顯得尤為明顯。此外，滴定法靈敏度低，遠(yuǎn)不及儀器分析高靈敏，快速，簡便。

【發(fā)明內(nèi)容】

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是運(yùn)用現(xiàn)代分析檢測(cè)技術(shù)，使用特定的鑒別方法，判斷當(dāng)歸是否經(jīng)過硫磺熏蒸。

本發(fā)明的基本原理為：

當(dāng)歸經(jīng)硫磺熏蒸后，會(huì)產(chǎn)生新的藁本內(nèi)酯含硫衍生物，這些新成分經(jīng)溶劑提取后經(jīng)反相液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析，表現(xiàn)出比原藁本內(nèi)酯類成分更短的保留時(shí)間，見圖1-1、圖1-2、圖1-3和圖1-4。

質(zhì)譜數(shù)據(jù)顯示，新產(chǎn)生的含硫衍生物在正負(fù)離子模式下均出現(xiàn)了特征離子，該特征離子僅在硫熏當(dāng)歸中能提取到，而在非硫熏當(dāng)歸中則無法提取到。表現(xiàn)為在正離子模式下硫磺熏蒸當(dāng)歸出現(xiàn)質(zhì)核比為273.08的加質(zhì)子準(zhǔn)分子離子峰，在負(fù)離子模式下出現(xiàn)質(zhì)核比為271.06的去質(zhì)子準(zhǔn)分子離子峰，見圖2-1和圖2-2。因此采用提取離子法，在正離子模式下提取273.08，或者在負(fù)離子模式下提取271.06，可以更為快速直觀的檢測(cè)出當(dāng)歸藥材是否硫磺熏蒸。見圖3-1、圖3-2、圖3-3和圖3-4。

本發(fā)明即是通過測(cè)定這兩個(gè)離子，判定當(dāng)歸是否經(jīng)過硫磺熏蒸。

本發(fā)明技術(shù)方案：

當(dāng)歸藥材細(xì)粉加極性溶劑提取，提取液用采用反相液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，記錄色譜圖和質(zhì)譜圖，若在正離子模式下提取到質(zhì)核比為273.08的離子，或者在負(fù)離子模式下提取到質(zhì)核比為271.06的離子，則表示該當(dāng)歸經(jīng)硫磺熏蒸；若在正離子模式下未提取到質(zhì)核比為273.08的離子，且在負(fù)離子模式下未提取到質(zhì)核比為271.06的離子，則表示該當(dāng)歸未經(jīng)過硫磺熏蒸。

本發(fā)明優(yōu)選了當(dāng)歸藥材提取溶劑為水，甲醇，乙醇中的任一種。

本發(fā)明優(yōu)選了提取溶劑的用量為當(dāng)歸藥材細(xì)粉加5～400倍。

本發(fā)明優(yōu)選了采用反相液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定時(shí)，質(zhì)譜采用電噴霧離子化方式，掃描模式為正離子和負(fù)離子掃描。

本發(fā)明優(yōu)選了采用反相液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定時(shí)，反相液相色譜方法的色譜柱填料為碳十八或碳八鍵合硅膠。

本發(fā)明優(yōu)選了采用反相液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定時(shí)，反相液相色譜流動(dòng)相為水相與甲醇有機(jī)相。

本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選了反相液相色譜流動(dòng)相中含有0-1％的甲酸或乙酸，水相的變化范圍為97％-3％。

本發(fā)明與現(xiàn)有的判斷當(dāng)歸藥材是否經(jīng)過硫磺熏蒸的檢測(cè)方法相比較，具有專屬性強(qiáng)、結(jié)果準(zhǔn)確度高、取樣量小、樣品處理簡單等優(yōu)點(diǎn)，是一種靈敏、專屬、快捷的鑒別方法。

【附圖說明】

圖1-1未硫熏當(dāng)歸HPLC-ESI(+)-MS色譜圖