[發明專利]一種高分子量不飽和聚醚大單體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201510041919.X
• 申請日: 2015-01-28
• 公開（公告）號: CN104530410B
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發明（設計）人: 李方;朱軍成
• 申請（專利權）人: 聯泓(江蘇)新材料研究院有限公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08G65/28;C08F283/06;C04B24/26;C04B103/30
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本發明提供一種高分子量不飽和聚醚大單體，其特征在于，所述聚醚大單體在常溫下為液態，其結構式(I)表達如下：其中：R¹相同或不同，表示氫原子或具有1～20個碳原子的烴基；R²表示具有1～20個碳原子的烴基；R³表示具有1～10個碳原子的烴基或羰基；R⁵表示氫原子或具有1～20個碳原子的烴基；R⁴O不同，表示具有2～18個碳原子的氧化烯基；n表示氧化烯基的平均加成摩爾數，且5≤n≤300；X，Y，Z相同或不同，表示?N、?O或H。本發明提供的高分子量不飽和聚醚大單體，通過優化設計分子結構，在保證分子聚合反應活性的同時，使其常溫呈液態。另外，本發明提供的高分子量不飽和聚醚大單體的制備方法簡單，條件易控，產品不需要經過切片后處理，生產成本低，提高了經濟效益。

技術領域

本發明涉及一種聚醚大單體，具體的說，涉及一種高分子量不飽和聚醚大單體及其制備方法和在工業中所用的高分子聚合物合成中的應用。

背景技術

近年來，混凝土外加劑的研究與生產已趨向朝著高性能、無污染方向發展。混凝土減水劑是混凝土外加劑中應用面最廣、使用量最大的一種。具有梳形分子結構的聚羧酸系高效減水劑因其減水率高、保坍性能好、摻量低、無污染、緩凝時間少、成本低等優異性能，適宜配制高強超高強混凝土、高流動性及自密實混凝土，成為國內外混凝土外加劑研究開發的熱點。聚羧酸減水劑(Polycarboxylate Superplasticizer)是一種高性能減水劑，是水泥混凝土運用中的一種水泥分散劑。

現有的聚羧酸減水劑合成技術中，所使用的原料主要有聚酯型大單體如聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯，和聚醚型大單體如烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚和異戊烯基聚氧乙烯醚等。其中以聚醚型大單體為主，尤其是甲基烯丙基聚氧乙烯醚和異戊烯基聚氧乙烯醚應用最廣。現有聚醚大單體存在的主要問題是結構比較單一，種類比較少，并且高分子量的聚醚大單體常溫下都是固態，未見關于其狀態為液態的報道。從生產商角度，產品需經過切片處理、小量包裝，增加了生產成本。對用戶而言，使用時需將聚醚大單體逐袋轉移、溶解，既不方便生產操作及自動化控制，對生產效率產生很大的限制，同時也增加了使用成本。因此，業內的一個主要解決辦法是將聚醚大單體配成水溶液售賣，然后再運送給用戶使用。但這一做法同樣增加了生產成本，而且運輸費大大增加，因而運距很受限制。因此，這一方法只是在小范圍內部分解決了問題。

因此，一方面為了豐富聚醚大單體的種類，另一方面為解決高分子量聚醚大單體常溫下為固態的使用限制，提高經濟效益，有必要開發新型的聚醚大單體。

發明內容

本發明的目的在于克服上述現有技術存在的不足，提供一種高分子量不飽和聚醚大單體及其制備方法和應用，能夠更好地解決聚醚大單體常溫下為固態的使用限制，其可以作為聚羧酸減水劑的原料使用，在保證大單體應用性能不變的情況下，通過優化設計分子結構，保證具有很好的聚合反應活性和分子結構可控性的同時，使其常溫呈液態。另外，提供的制備方法工藝簡單、條件易控、適用面廣，制備的高分子量聚醚大單體可應用于聚羧酸減水劑、高分子聚合物、水處理劑、高分子表面活性劑或高分子樹脂等領域，能夠更好地解決高分子量聚醚大單體在應用過程中的問題。

根據本發明的一方面，提供高分子量不飽和聚醚大單體，所述聚醚大單體在常溫下為液態，其結構式(I)表達如下：

其中：R¹相同或不同，表示氫原子或具有1～20個碳原子的烴基；

R²表示具有1～20個碳原子的烴基；

R³表示具有1～10個碳原子的烴基或羰基；

R⁵表示氫原子或具有1～20個碳原子的烴基；

R⁴O不同，表示具有2～18個碳原子的氧化烯基；