[發明專利]2?吡啶取代的氮雜環金屬化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201510035222.1
• 申請日: 2015-01-23
• 公開（公告）號: CN104592310B
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發明（設計）人: 周梅素;閆磊;樊梅;劉滇生
• 申請（專利權）人: 山西大學
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;C07F15/02;C07F13/00;C08F10/02;C08F4/70;C08F4/695
• 代理公司: 山西五維專利事務所(有限公司)14105
• 代理人: 張福增

技術領域

本發明涉及金屬化合物，具體涉及一種2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物及其制備方法。

背景技術

開發新型的α-烯烴聚合催化劑促進了用于過渡金屬化學的新型配體的研究與開發。目前已有的配體如多齒席夫堿、苯基脒基、多齒胺、大環氮配體、卟啉及還原卟啉、二苯氧化合物等，還沒有發現它們的金屬化合物能夠達到環戊二烯基催化體系的烯烴聚合催化活性。位阻較大的N,N’-二(三甲基硅基)-β-二亞胺鋯配合物在甲基鋁氧烷存在下顯示出較高的α-烯烴聚合催化活性。2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物具有與N,N’-二(三甲基硅基)-β-二亞胺類似的結構，位阻較小，具有較好的供σ-和π-電子性能。

發明內容

本發明的目的是提供一種2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物及其制備方法。

本發明提供的一種2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物，是采用2-氨基吡啶為原料，通過鋰化、交換反應、和無α-氫的腈親核加成、和不同金屬的無水氯化物的復分解等系列反應而得到的。其化學結構式為：

本發明提供的一種2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物的制備方法，包括如下步驟:

(1)在氮氣保護下，將乙醚和2-氨基吡啶按摩爾比37～74:1加入到反應器中，控制溫度-5℃～5℃,加入與2-氨基吡啶等摩爾的正丁基鋰，室溫反應過夜，再加入與2-氨基吡啶等摩爾的三甲基氯硅烷，反應12～15小時；過濾，濾液中加入與2-氨基吡啶等摩爾的正丁基鋰，反應12～15小時；過濾,抽干；

(2)在氮氣保護下，加入25～85倍2-氨基吡啶摩爾量的正已烷，將溫度控制在-5℃～5℃,加入與2-氨基吡啶等摩爾量的無α-氫的腈(如二甲氨基腈，1-哌啶腈，苯甲腈，叔丁腈，2-吡啶腈,3-吡啶腈或4-吡啶腈等)，反應10～12小時，在-5℃～5℃下，加入0.5倍或與2-氨基吡啶等摩爾量的金屬氯化物(如二氯化錳,二氯化鐵,二氯化鈷或二氯化鎳等)，混合液升至室溫，反應5～20小時，過濾，濃縮濾液，得2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物。

本發明合成的2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物可作為催化劑使用，在催化乙烯聚合方面具有活性。

與現有技術相比本發明具有如下優點：

1.本發明原料簡單易得，合成條件溫和，成本低，化合物易合成。

2.合成的2-吡啶取代的氮雜環金屬化合物具有新穎的六電子氮雜環共軛體系，有多個氮配位點，可形成三配位和四配位不同類型的金屬化合物，性能較穩定，易于測定和使用。

3.該化合物可做均相催化劑使用，適用于烯烴聚合。

附圖說明

圖1實施例1產物的x-射線衍射結構圖見圖1。

具體實施方式

實施例1：

步驟1，在氮氣保護下，將乙醚(153ml)和2-氨基吡啶(3.76g,40mmol)加入到反應器中，控制溫度0℃,加入正丁基鋰(2.2M,18.2ml,40mmol)，升至室溫，反應過夜，再加入三甲基氯硅烷(5.1ml,40mmol)，反應12小時；過濾，濾液中加入正丁基鋰(2.2M,18.2ml,40mmol)，反應12小時；過濾,抽干得2-吡啶氨基鋰(5.40g,78.4％)；

步驟2，在氬氣保護下將0.324g(1.87mmol)2-吡啶氨基鋰(Py-NSiMe₃Li)加入到已稱重的反應瓶中,加入20ml乙醚,0℃時加入二甲基氨基腈0.15ml(1.87mmol),反應12h,在0℃溫度下再加入二氯化鎳0.121g(0.935mmol),室溫反應12h。抽去乙醚后，加15ml正己烷萃取，過濾，抽干，得2-吡啶取代的胍基鎳化合物0.086g(17.4％)。

產物的x-射線衍射結構圖見圖1。

該產物的晶體結構數據見表1和表2。

表2.2-吡啶取代的胍基鎳化合物晶體的主要鍵長和鍵角(°)

核磁：¹H NMR(CDCl₃):δ-0.02(s,9H,SiMe₃),3.04-3.14(m,6H,NMe₂),6.48-7.69(m,4H,Pyridyl).

元素分析：計算值：C 49.91％,H 7.23％,N 21.16％。

測得值：C 49.73％,H 7.14％,N 21.25％。