[發(fā)明專利]一種大分子單體的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510034304.4
• 申請日: 2015-01-23
• 公開（公告）號: CN104629020B
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設計）人: 楊宏軍;蔣必彪;黃文艷;薛小強
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08G63/08
• 分類號: C08G63/08;C08G65/28;C08G77/14;C08G79/04;C08F120/14;C08F120/34;C08F126/06;C08F120/54;C08G63/64
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標代理有限公司32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發(fā)明涉及一種大分子單體的合成方法，屬于大分子單體制備技術領域。

背景技術

大分子單體是一種分子末端帶有可參加聚合反應官能團的線形低分子量聚合物。該類聚合物可與小分子單體共聚，形成以小分子單體為主鏈的接枝或梳形聚合物。因此大分子單體被廣泛用于聚合物改性方面，應用前景非常廣泛。但是目前大分子單體多由陰離子聚合，陽離子聚合，基團轉移聚合，自由基聚合等方法合成。這些方法制備過程繁瑣，且可用單體種類有限，反應條件苛刻，不利于大分子單體生產(chǎn)的工業(yè)化和產(chǎn)業(yè)化。本發(fā)明以強堿和同時含有雙鍵和活潑氫的化合物為引發(fā)體系，引發(fā)乙烯基單體或環(huán)狀單體進行均聚或共聚反應，一步法合成含有端雙鍵的大分子單體。與已知方法相比，本發(fā)明反應條件溫和，適用單體種類繁多且均有商品化產(chǎn)品，非常適用于工業(yè)化生產(chǎn)。而且通過本發(fā)明方法制備的大分子單體結構豐富，既具有聚合物的物理特性，又具有化學反應性，極大拓寬了大分子單體在聚合物改性或分子設計方面的應用，極具工業(yè)價值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明正是針對目前大分子單體合成方法的缺點和不足，提供一種大分子引發(fā)劑合成的簡易方法。以端羥基乙烯基單體為引發(fā)劑為例，其反應式如下：

其中R為CH₂,CHO或SiO等基團。

本發(fā)明的目的可以通過以下方法來實現(xiàn)：

以乙烯基單體和環(huán)狀單體中的一種或幾種單體為反應單體，以強堿和同時含有雙鍵和活潑氫的化合物為引發(fā)體系引發(fā)單體的聚合，得到含有端雙鍵的大分子單體。

所述聚合反應溫度在-30℃到200℃，聚合反應時間為0.5～48小時。

所述單體與引發(fā)體系的摩爾比為（10～1000）：1。

所述用于組成引發(fā)體系的強堿包括普通強堿如KOH、NaOH以及超強堿如膦腈強堿t-BuP₄、希夫堿雙水楊醛亞胺鋁等。

所述用于組成引發(fā)體系的同時含有雙鍵和活潑氫的化合物的活潑氫基團包括羥基、羧基、氨基、巰基、酰胺等。如，對乙烯基苯甲醇，對乙烯基苯甲酸，對氨基苯乙烯，甲代烯丙基醇，烯丙硫醇等。

所述用于聚合的環(huán)狀單體包括：

1）內(nèi)酯類單體：己內(nèi)酯、丙交酯等；

2）環(huán)碳酸酯類單體：三亞甲基環(huán)碳酸酯、2,2-二甲基三亞甲基環(huán)碳酸酯等；

3）環(huán)磷酸酯類單體：五元環(huán)磷酸酯、六元環(huán)磷酸酯等；

4）環(huán)氧類單體：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等；

5) 環(huán)硅氧烷：八甲基環(huán)四硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷等。

可用于大分子單體的乙烯基單體包括：

1）丙烯酸酯類單體：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等；

2）丙烯酰胺類單體：N,N二甲基丙烯酰胺等；

3）其它：乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮等；

所述用于聚合的乙烯基單體包括丙烯酸酯類單體、丙烯酰胺類單體以及乙烯基吡啶，乙烯基吡咯烷酮等；

所述的聚合反應可以是由一種單體通過均聚反應，也可以兩種或兩種以上單體的共聚反應；其中共聚既包括同類單體的共聚，如己內(nèi)酯酯與丙交酯、丙烯酸甲酯與丙烯酰胺，也包括不同類單體的雜化共聚，如己內(nèi)酯與甲基丙烯酸甲酯。

所述聚合反應采用本體聚合或者溶液聚合。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明反應條件溫和，適用單體種類繁多且均有商品化產(chǎn)品，非常適用于工業(yè)化生產(chǎn)。而且通過本發(fā)明方法制備的大分子單體結構豐富，既具有聚合物的物理特性，又具有化學反應性，極大拓寬了大分子單體在聚合物改性或分子設計方面的應用，極具工業(yè)價值。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步具體詳細描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此，對于未特別注明的工藝參數(shù)，可參照常規(guī)技術進行。

實施例1