[發明專利]鹵代醇及其衍生物的廉價高效合成方法

有效

• 申請號: 201510033063.1
• 申請日: 2015-01-22
• 公開（公告）號: CN104692987B
• 公開（公告）日: 2017-05-17
• 發明（設計）人: 焦寧;宋頌
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: C07B41/02
• 分類號: C07B41/02;C07B39/00;C07B43/00;C07C31/36;C07C35/48;C07C29/64;C07C33/46;C07C35/52;C07C41/26;C07C43/23;C07C247/10;C07D209/48;C07D307/80
• 代理公司: 北京科龍寰宇知識產權代理有限責任公司11139
• 代理人: 孫皓晨,費碧華

1.一種鹵代醇的合成方法，其特征在于：在有機溶劑中將式I所示的烯烴化合物與鹵化物、亞砜和添加劑混合，通過烯烴的羥鹵化反應制得式II所示的鹵代醇，

其中R¹、R²、R³、R⁴分別選自以下基團所組成群組中的一種：(1)氫；(2)C_1-6烷基、C_1-3羥烷基；(3)苯基、萘基、聯苯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基；(3)經直鏈/支鏈C_1-4烷基、羥烷基C_1-3、C_1-3烷氧基或鹵素取代的苯基；(4)以及(5)R¹與R²、R¹與R³、R²與R⁴、R³與R⁴相結合共同形成茚滿基、四氫-1-萘基、苯并環庚基、色滿基或環己基；

R⁵和R⁶均為甲基；

MX為溴化氫或者碘化鈉；

所述添加劑為硫酸或者氫溴酸；

所述有機溶劑為二甲基亞砜。

2.根據權利1所述的合成方法，其特征在于：R¹、R²、R³和R⁴分別選自氫、甲基、正戊基、正己基、羥甲基、1-苯基、2-苯基、1-萘基、2-萘基、對甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲基苯基、苯乙基、對叔丁基苯基、對溴苯基、對碘苯基、對羥甲基苯基、對甲氧基苯基、聯苯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、或者R¹與R²、R¹與R³、R²與R⁴、R³與R⁴相結合共同形成茚滿基、四氫-1-萘基、苯并環庚基、色滿基或環己基。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述反應溫度為0～150℃。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述反應溫度為60℃.

5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：烯烴化合物(I)與鹵化物的摩爾比為1:1～1:50；烯烴化合物(I)與亞砜的摩爾比為1:0.5～1:1000。

6.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：烯烴化合物(I)與鹵化物的摩爾比為1:1.2；烯烴化合物(I)與亞砜的摩爾比為1:56。

7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：烯烴化合物(I)與添加劑的摩爾比為1:0.5～1:50。

8.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：烯烴化合物(I)與添加劑的摩爾比為1:1.2。

9.一種羥基疊氮化合物(III)和環氧化合物(IV)的合成方法，其特征在于：按照權利要求1-8任一項所述的合成方法制得鹵代醇，所述鹵代醇經過一鍋法轉化為羥基疊氮化合物(III)和環氧化合物(IV)：