[發明專利]一種綠光發射銥磷光配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201510031712.4
• 申請日: 2015-01-22
• 公開（公告）號: CN104628787A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發明（設計）人: 常橋穩;李杰;劉偉平;姜婧;晏彩先;葉青松;余娟;陳家林
• 申請（專利權）人: 昆明貴金屬研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司 53115
• 代理人: 賽曉剛

技術領域

本發明涉及有機發光二極管(OLED)用電致磷光材料合成技術領域，具體是綠光發射銥磷光配合物及其制備方法。

背景技術

OLED具有對比度高、超薄、視角廣、能耗低、響應速度快、色彩絢麗、柔性等特征，被視為最新一代的“綠色節能”顯示技術和最具競爭潛力的新一代固態光源。

發光材料是OLED的核心關鍵材料之一，它的發光性能直接決定著OLED器件的性能。在OLED的發展中，將磷光配合物作為發光材料引入到OLED的發光層，使器件的最大內量子效率由原來熒光材料的25％提高到磷光材料的100％，從理論上將OLED的最大效率提高了三倍，從而開辟了磷光OLED研究的新領域。磷光材料主要是一些重金屬(如銥、鉑、釕、鋨、銅等)的配合物，到目前為止，在諸多磷光材料中，基于銥(Ir)配合物發光的磷光OLED具有最高的發光效率，部分小分子銥磷光配合物已商業化，并成功應用于OLED中。

結構式1：基于2-(聯苯基)吡啶及其衍生物環金屬配體的銥磷光配合物

Jaemin?Lee等(Synthetic?Metals,2012,162:1961-1967)報道了以2-(聯苯基)吡啶及其衍生物環金屬配體的銥磷光配合物(結構式1)，通過在環金屬配體的吡啶環上引入硅烷基，能夠改善銥磷光配合物的溶解性，減小分子間相互作用，從而提高器件效率。通過改變環金屬配體和輔助配體的結構，均能調控銥磷光配合物的最大發射波長和發光效率，目前的研究主要集中在環金屬配體的結構修飾，尚未見基于2,2,6,6-四甲基更二酮為輔助配體的這類銥磷光配合物的報道。

鑒于此，本發明提供了一種以2-(聯苯基)吡啶為環金屬配體，2,2,6,6-四甲基-3，5-庚二酮為輔助配體的綠光發射銥磷光配合物及其合成方法，為OLED提供一種發光體的選擇。

發明內容

本發明的目的是提供一種綠光發射的銥磷光配合物及其制備方法，這種銥磷光配合物以2-(聯苯基)吡啶為環金屬配體，2,2,6,6-四甲基庚二酮為輔助配體，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮為輔助配體，化學式為Ir(bppy)₂(tmd)，其結構式如下為：

本發明的銥磷光配合物為典型的綠光發射，最大發射波長在533nm，Ir(bppy)₂(tmd)的光致發光光譜如圖1。其合成方法是以水合三氯化銥為原料制備得到銥的氯橋二聚體，再和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮反應，過濾得到粗品，然后通過硅膠柱分離得到純品。其化學反應路線為：

本發明的特征在于獲得了一種全新的綠光發射的銥磷光配合物及其制備方法，為OLED提供一種發光體的選擇。

附圖說明

圖1為本發明的Ir(bppy)₂(tmd)的光致發光光譜。圖2為Ir(bppy)₂(tmd)的高效液相色譜(HPLC)圖。圖3為Ir(bppy)₂(tmd)的氫譜。圖4Ir(bppy)₂(tmd)的碳譜。圖5Ir(bppy)₂(tmd)的質譜。

具體實施方式

(1)二聚體(dppy)₂Ir₂Cl₂(dppy)₂的合成

在500mL的圓底燒瓶中加入16.33g(70.7mmol)dppy，溶解在120mL乙二醇單乙醚中，之后加入9.96g(28.3mmol)三氯化銥和80mL去離子水，反復充放N₂三次后，N₂氣氛下120℃加熱回流24h，混合物冷卻至室溫。過濾，濾餅分別用30mL丙酮，40×2mL水，30×2mL丙酮洗滌，真空干燥，得到的粗產品17.3克，直接用于下一步反應。

(2)配合物Ir(dppy)₂(tmd)的合成