[發明專利]分散藍56還原母液廢水的處理方法

有效

• 申請號: 201510030611.5
• 申請日: 2015-01-21
• 公開（公告）號: CN104609618A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 錢樅誠;鄭鑫;鐘芳華;陳磊;張靜
• 申請（專利權）人: 紹興奇彩化工有限公司
• 主分類號: C02F9/08
• 分類號: C02F9/08;C01B17/64
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明涉及一種廢水處理方法，尤其涉及一種分散藍56還原母液廢水的處理方法。

背景技術

分散藍56又稱分散藍2BLN或1，5-二羥基-4，8-二氨基蒽醌溴化物與1，8-二羥基-4，8-二氨基蒽醌溴化物的混合物，是一種重要的分散染料。主要用于滌綸及其混紡織物、錦綸、聚醋纖維等的染色，也可用于超細纖維的染色，是三原色之一。

分散藍56的生產工藝主要有汞法和非汞法兩種，其中，汞法由于污染嚴重，現已停止使用。經多次改進后，目前采用較廣泛的工藝為非汞法的苯氧基法。常用流程為硝化-苯氧基化-二次硝化-水解-還原-溴化。生產過程中產生的廢水約14股，5股可套用，9股必須處理。雖然非汞法相比汞法污染小，而且工藝還在不斷改進，但其生產過程中還是產生大量三廢。生成分散藍56時產生的廢水具有高色度、高酸堿、高COD、低B/C值等特點，因此該廢水毒性大、可生化性差，難以后續處理，如果不進行有效治理會對環境造成嚴重破壞。

現有研究中，ClO₂(參考文獻：趙茂俊，ClO₂對活性艷紅K-2G和分散藍2BLN染料的脫色研究，四川環境，2001年20卷01期；謝家理，分散藍2BLN染料的二氧化氯氧化脫色研究，2001年13期02卷)和臭氧(參考文獻：宋爽，超聲強化臭氧氧化分散藍染料廢水的研究，浙江工業大學學報，2006年03期)以及微生物(參考文獻：高千千，植物載體固定化真菌漆酶脫色降解分散藍2BLN的研究，江蘇農業科學，2009年第3期)都對分散藍56廢水有很好的脫色效果。但是，幾種方法都處在研究階段，僅對低濃度的染料合成廢水有脫色效果，對COD的去除率在50％以下，效果不佳。

分散藍56生產過程的還原工藝段產生的廢水呈堿性，其中含有1％-5％(以廢水質量為基準)硫化鈉，0.1％-2％(以廢水質量為基準)氫氧化鈉，含有殘留的部分蒽醌類生產原料及產品，顏色呈深藍色，為蒽醌類廢水。該類廢水中含有大量的無機鈉鹽，具有很好的回收利用價值。

申請號為CN201310618767.6的發明專利公開了一種復式中和反應器及分散蘭56生產過程中的縮合母液廢水預處理與資源化系統及方法，屬于廢水處理領域。其將強堿性的分散蘭56生產過程中的縮合母液廢水與混酸溶液(硫酸、氨基磺酸)在復合式中和反應器中進行中和，使得降低廢水pH值、析出苯酚、去除亞硝酸根三種目的同時實現；中和后的廢水通過裝有吸附樹脂的固定床吸附柱，使得廢水中殘余的苯酚吸附在樹脂柱上。吸附飽和的樹脂用NaOH溶液進行脫附再生后可重復使用，脫附液經過調酸、減壓蒸餾苯酚實現苯酚的資源化。該發明預處理分散蘭56生產過程中的縮合母液廢水，COD_Cr值從55000mg/L左右降至500mg/L以下，酚類物質濃度從19000mg/L左右降至20mg/L以下，亞硝酸根離子從87000mg/L降至20mg/L以下；有效實現廢水治理和資源化利用。

該發明雖然實現了苯酚的資源化利用，但是沒有實現無機鈉鹽的回收，造成資源的浪費。

發明內容

本發明公開了一種分散藍56還原母液廢水的處理方法，通過向分散藍56還原母液廢水中加入廉價的原料，在處理廢水的同時使廢水中的無機鈉鹽轉化為經濟價值高的產物，加以回收利用，提高廢水處理的附加價值。

一種分散藍56還原母液廢水的處理方法，包括以下步驟：

(1)還原：堿性條件下向分散藍56還原母液廢水中加入硫磺，加熱攪拌反應；

(2)氧化：向還原后的廢水中通入氧氣氧化，過濾得到濾液I和未反應的硫磺；

(3)絮凝：向濾液I中加入絮凝劑，攪拌絮凝，過濾，得到濾液II；

(4)還原脫色：向酸化后的濾液II中加入還原脫色劑，濃縮分離，得濾液V和濾餅I；

(5)結晶：向冷卻后的濾液V中加入硫代硫酸鈉晶種結晶，分離得固體五水合硫代硫酸鈉與離心液。

分散藍56生產過程的還原工藝段產生的廢水呈堿性，其中含有1％-5％(以廢水質量為基準)硫化鈉，0.1％-2％(以廢水質量為基準)氫氧化鈉，含有殘留的部分蒽醌類生產原料及產品。經過還原和氧化，還原母液廢水中的全部硫化鈉與氫氧化鈉都反應生成硫代硫酸鈉。

反應原理如下反應方程式所述：

步驟(1)：

Na₂S+S＝Na₂S₂----------------主反應