[發(fā)明專利]高分辨質(zhì)譜儀負(fù)離子模式低質(zhì)量區(qū)的質(zhì)量校正試劑盒及校正方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510030498.0
• 申請日: 2015-01-21
• 公開（公告）號: CN104597114A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鐘鴻英;唐雪妹;黃璐璐;張文洋
• 申請（專利權(quán)）人: 華中師范大學(xué)
• 主分類號: G01N27/64
• 分類號: G01N27/64
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 喬宇

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于質(zhì)譜檢測領(lǐng)域，具體涉及一種高分辨質(zhì)譜儀負(fù)離子模式低質(zhì)量區(qū)的質(zhì)量校正試劑盒及校正方法。

背景技術(shù)

MALDI指基質(zhì)輔助-激光解析離解質(zhì)譜，這種質(zhì)譜儀廣泛用于各種樣品分子的準(zhǔn)確質(zhì)量測定，在這種技術(shù)中，樣品分子通常需要與一種有機(jī)小分子混合，這種有機(jī)小分子含有能夠吸收激光能量的官能團(tuán)并將能量傳遞給樣品分子，使樣品分子氣化、離子化，最終被檢測器所檢測。

現(xiàn)有的MALDI質(zhì)譜技術(shù)中，所采用的基質(zhì)一般是小分子有機(jī)酸。這種方法的主要缺點包括：(1)通常在低質(zhì)量區(qū)產(chǎn)生一系列背景峰；(2)晶體顆粒大小不一致；(3)抑制低質(zhì)量樣品信號。此外，這些基質(zhì)對離子源產(chǎn)生很大的污染，不僅破壞質(zhì)譜絕對信號強(qiáng)度與樣品量之間的定量關(guān)系，而且還影響分辨率。由于以上原因，MALDI質(zhì)譜儀不能采用常規(guī)基質(zhì)進(jìn)行低質(zhì)量分子的分析，尤其是在負(fù)離子模式下，目前沒有商品化的校正試劑盒，使得這類低質(zhì)量分子無法用MALDI進(jìn)行分析。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，目的在于提供一種高分辨質(zhì)譜儀負(fù)離子模式低質(zhì)量區(qū)的質(zhì)量校正試劑盒及校正方法。

一種高分辨質(zhì)譜儀負(fù)離子模式低質(zhì)量區(qū)的質(zhì)量校正試劑盒，包括半導(dǎo)體納米材料懸浮液、游離脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)溶液和MALDI樣品靶清洗液。

按上述方案，所述半導(dǎo)體納米材料為ZnO、(Bi₂O₃)_0.07(CoO)_0.03(ZnO)_0.9、BN、AlN、TiO₂、或Ga₂O₃。

按上述方案，所述半導(dǎo)體納米材料懸浮液的溶劑為異丙醇。

按上述方案，所述游離脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中包含有游離脂肪酸C6：0，游離脂肪酸C8：0，游離脂肪酸C10：0，游離脂肪酸C12：0，游離脂肪酸C14：0，游離脂肪酸C16：0，游離脂肪酸C18：0，游離脂肪酸C20：0和游離脂肪酸C22：0共9種游離脂肪酸，所述9種游離脂肪酸具有相同的物質(zhì)的量。

按上述方案，所述游離脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶劑為正己烷。

按上述方案，所述MALDI樣品靶清洗液的組分為：體積濃度為50％的丙酮和體積濃度為50％的正己烷。

一種高分辨質(zhì)譜儀負(fù)離子模式低質(zhì)量區(qū)的質(zhì)量校正方法，包括如下步驟：

(1)使用MALDI樣品靶清洗液清洗MALDI質(zhì)譜儀樣品靶，調(diào)節(jié)質(zhì)譜儀離子源中樣品靶電壓、六級桿電壓、離子提取電壓和狹縫電壓，使樣品靶和狹縫電壓差為20伏特；

(2)滴取半導(dǎo)體納米材料懸浮液于樣品靶表面，將樣品靶置于室溫中，待半導(dǎo)體納米材料懸浮液中的溶劑完全揮發(fā)干燥，得到表面覆蓋有半導(dǎo)體納米材料的樣品靶；

(3)取游離脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴于步驟(2)所述的樣品靶上的半導(dǎo)體納米材料的表面，待游離脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中的溶劑完全揮發(fā)干燥后，將樣品靶放入質(zhì)譜儀，在質(zhì)譜儀的校正模式下進(jìn)行質(zhì)量校正，儀器校正后所得校正系數(shù)將自動地用于校正樣品質(zhì)譜檢測結(jié)果；

所述樣品質(zhì)譜檢測過程為：取樣品溶液滴于上述樣品靶上的半導(dǎo)體納米材料的表面，自然晾干，將樣品靶放入質(zhì)譜儀進(jìn)行樣品的質(zhì)譜檢測。

按上述方案，所述質(zhì)量校正為實時校正或離線校正。

本發(fā)明對半導(dǎo)體納米材料的選擇是基于以下原則：半導(dǎo)體納米材料的能隙小于MALDI質(zhì)譜儀的激光光子能量，且半導(dǎo)體材料的電子遷移速率足夠大，在外加電場作用下具有足夠的隧穿幾率。本發(fā)明利用半導(dǎo)體納米材料的激光誘導(dǎo)隧道電子俘獲效應(yīng)，首先使隧穿電子在外加電場下加速，然后再利用所吸附的游離脂肪酸中缺電子原子對隧穿電子的俘獲，使中性脂肪酸攜帶負(fù)電荷并具有一個未配對電子，這些具有未配對電子的分子離子具有非常高的反應(yīng)活性，進(jìn)一步引發(fā)α位化學(xué)鍵的斷裂；控制電子動能低于20eV，使其德布羅意波長小于一般化學(xué)鍵的鍵長，在這種條件下隧穿電子只會被俘獲，而不會引起分子振動能的再分配，因此避免非特異性化學(xué)鍵斷裂所產(chǎn)生的質(zhì)譜峰。本發(fā)明中，游離脂肪酸C6：0，游離脂肪酸C8：0，游離脂肪酸C10：0，游離脂肪酸C12：0，游離脂肪酸C14：0，游離脂肪酸C16：0，游離脂肪酸C18：0，游離脂肪酸C20：0和游離脂肪酸C22：0氣化、離子化后，在MALDI質(zhì)譜儀負(fù)離子模式下獲得一系列低質(zhì)量質(zhì)譜峰，這些質(zhì)譜峰的質(zhì)量均勻相差28Da，并且所有脂肪酸的準(zhǔn)確質(zhì)量均是已知的，因此可以將其用于質(zhì)量校正。此外，半導(dǎo)體納米材料本身并不氣化、離子化，因此不產(chǎn)生背景干擾，不污染離子源。