[發明專利]制備烯烴聚合物的方法

有效

• 申請號: 201510028621.5
• 申請日: 2009-08-10
• 公開（公告）號: CN104628903B
• 公開（公告）日: 2018-02-16
• 發明（設計）人: 阿蘇由季;佐藤范幸;熊本伸一
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F2/34
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 孫秀武,李炳愛

本申請是申請號為200910165737.8(申請日為2009年8月10日)、發明名稱為“制備烯烴聚合物的方法”的中國申請的分案申請。

技術領域

本發明涉及一種制備烯烴聚合物的方法。

背景技術

迄今，在使用氣相聚合反應在氫氣存在下制備烯烴聚合物的方法中，已經知道控制氣相聚合反應器內氫濃度的方法，其包括通過取出氣相聚合反應器內的一部分含氫氣體降低氣相聚合反應器內的氫濃度，然后將取出的氣體中的氫加入到烯烴中以加氫處理氣體，并隨后將加氫處理的氣體再次進料到聚合反應器中。(參見例如專利文獻1。)

此外，在氫氣存在下制備烯烴聚合物的方法中，已經知道通過向反應器中加入氫化催化劑來降低氫濃度而控制制備的烯烴聚合物分子量分布等的方法反應器。(參見例如專利文獻2。)

[專利文獻1]JP-A-10-204123

[專利文獻2]JP-A-8-151408

發明內容

但是，在上述專利文獻1中公開的控制氫濃度的方法中，必須獨立地提供一個反應層以便使用氫化催化劑，并且存在反應層或循環氣體管道阻塞或催化劑性能發生劣化的問題。

此外，當氫化催化劑用于上述專利文獻2中公開的氣相聚合時，存在氫濃度不能根據氣相反應器中氫化催化劑加入的位置充分降低的問題。

鑒于目前這種現狀，本發明的目的在于提供一種制備烯烴聚合物的方法，其可以通過有效降低在氫氣存在下使用氣相反應器聚合烯烴中的氫濃度，來制備具有較高分子量的烯烴聚合物。

在制備烯烴聚合物的方法中，包括使用氣相反應器和在氫氣存在下使用烯烴聚合催化劑聚合烯烴，本發明人們致力于研究氣相反應器中氫化催化劑應該加入的位置。結果，現已發現通過向氣相反應器中的床部分加入氫化催化劑，可以有效降低氫濃度，以及甚至在氫氣存在下也可以制備具有較高分子量的烯烴聚合物，并已完成本發明。

也即，本發明涉及一種制備烯烴聚合物的方法，包括以下步驟：

使用氣相反應器；

在氫氣存在下使用烯烴聚合催化劑聚合烯烴；和

向氣相反應器中的床部分加入氫化催化劑。

本發明的優點

通過本發明的制備烯烴聚合物的方法，甚至可以在氫氣存在下制備具有較高分子量的烯烴聚合物。

具體實施方式

以下，更加詳細地解釋本發明。

本發明的制備烯烴聚合物的方法的特征在于具有以下步驟：在制備烯烴聚合物的方法中向氣相反應器中的床部分加入氫化催化劑，所述方法包括使用氣相反應器和在氫氣存在下使用烯烴聚合催化劑聚合烯烴。

加入用于本發明的氫化催化劑的床部分表示氣相反應器中聚合粉末的松密度不小于0.10g/cc的粉末富集部分。在本發明中，氫化催化劑優選加入到聚合粉末松密度不小于0.13g/cc和不大于0.70g/cc的床部分，和氫化催化劑更優選加入到聚合粉末松密度不小于0.16g/cc和不大于0.50g/cc的床部分。

[氫化催化劑]

本發明中使用的氫化催化劑為具有選擇性氫化烯屬不飽和雙鍵的能力的催化劑，并且氣相反應器中存在的氫氣與例如丙烯、乙烯等的烯烴反應，并以丙烷或乙烷的形式去除。作為氫化催化劑，公開引用已知的氫化催化劑。例如引用含有鈦、鉑、鈀、鈀-鉻、鎳或釕的化合物，和具體引用(a)上述金屬，(b)上述金屬的氧化物，(c)上述金屬的鹵化物，(d)其中上述(a)、(b)、(c)等負載在例如二氧化硅或氧化鋁等的多孔載體上的化合物。

含鎳化合物包括例如雙(1，5-環辛二烯)鎳、雙(環戊二烯基)鎳、四(二乙基苯基亞膦酸)鎳、四(甲基二苯基膦)鎳、四(三氟膦)鎳等。

含鈦化合物包括具有至少一種選自以下的基團作為配體的茂鈦化合物：環戊二烯基、茚基、芴基及其衍生物，和具有至少一種選自以下的基團作為配體的非茂鈦化合物：二烷基氨基、烷氧基、苯氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基、由下述通式[1]表示的基團、由下述通式[2]表示的基團及其衍生物。

R¹₃P＝N-[1]

式中，R¹表示氫原子、鹵素原子、烴基、鹵代烴基、烴氧基、甲硅烷基或氨基，三個R¹彼此可以相同或不同并且它們的兩個或多個可以鍵合在一起或者可以成環。