[發明專利]一種具有陰離子識別功能的單體及齊聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201510025023.2
• 申請日: 2015-01-19
• 公開（公告）號: CN104672108B
• 公開（公告）日: 2017-01-04
• 發明（設計）人: 劉艷芝;朱元成;袁焜;呂玲玲;劉流;王曉峰
• 申請（專利權）人: 天水師范學院
• 主分類號: C07C275/32
• 分類號: C07C275/32;C07C273/18
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心62100
• 代理人: 孫惠娜

1.一種具有陰離子識別功能的單體N-對硝基苯基-N-(對乙炔基-2-五氟苯甲酸芐酯基)-苯基脲，其結構式為：

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2.根據權利要求1所述的具有陰離子識別功能的單體的制備方法，其特征在于步驟如下：

a、將2-氨基-5-碘芐醇、三苯基膦、雙-(三苯基膦)-二氯合鈀和濃度為4×10^-3mol/l的CuI?的DMF/NET₃溶液，在N₂氛下加入到盛有三甲基硅乙炔的三口燒瓶中，室溫下攪拌反應22-24小時，將反應體系減壓蒸餾，以二氯甲烷溶解剩余物，并用鹽酸溶液洗滌，有機層用無水MgSO₄干燥后過濾、減壓蒸餾濃縮后，以乙酸乙酯/正己烷混合溶劑為洗脫劑在硅膠柱色譜上分離純化，得到中間產物2-氨基-5-三甲基硅炔基芐醇；

b、將2-氨基-5-三甲基硅炔基芐醇溶解于MeOH/THF的混合溶劑中，MeOH/THF的混合溶劑的體積比為1:50，并加入1mol/l?四丁基氟化氨的THF溶液，室溫下攪拌反應1-2h后，加入飽和NH₄Cl水溶液以終止反應，減壓蒸餾去除溶劑，將剩余產物以水洗滌后，以二氯甲烷萃取，有機層用無水MgSO₄干燥后過濾，再次減壓蒸餾除去二氯甲烷，將產物以乙酸乙酯/正己烷為洗脫劑在硅膠柱色譜上分離純化，得到中間產物2-氨基-5-乙炔基芐醇；

c、將2-氨基-5-乙炔基芐醇的CH₂Cl₂溶液與異氰酸硝基苯的CH₂Cl₂溶液混合，在23-28?°C下攪拌反應16-24小時,?后減壓濃縮，將固體產物抽濾，分別以正戊烷和乙醇洗滌，得到中間產物N-(對硝基)-苯基-N-(對乙炔基-2-羥甲基基)-苯基-脲；

d.?將N-(對硝基)-苯基-N-(對乙炔基-2-羥甲基基)-苯基-脲、五氟苯甲酸和N,N-二甲基-4-氨基吡啶溶解于無水CH₂Cl₂中，再加入二甲基氨基丙基乙基碳酰胺鹽酸鹽EDC-HCl，在23-28°C攪拌反應23-24h，將反應體系以水洗滌，分取有機層，水層以CH₂Cl₂萃取，將所得有機層合并后以濃鹽水洗滌，分取有機層并用無水Na₂SO₄干燥后過濾，將濾液減壓蒸餾濃縮，將粗產物濃縮液在硅膠柱色譜上分離純化，得到目標產物N-（對硝基）-苯基-N-(對乙炔基-2-五氟苯甲酸芐酯基)-苯基-脲。

3.根據權利要求1所述的具有陰離子識別功能的單體的制備方法，其特征在于：所述步驟a中2-氨基-5-碘芐醇、三苯基膦、雙-(三苯基膦)-二氯合鈀、4×10^-3mol/l的CuI?的DMF/NET₃溶液、三甲基硅乙炔的摩爾比為2000：33：16：48：3400。

4.根據權利要求2所述的具有陰離子識別功能的單體的制備方法，其特征在于：所述步驟b中2-氨基-5-三甲基硅炔基芐醇與四丁基氟化氨摩爾比為3:1。

5.根據權利要求2所述的具有陰離子識別功能的單體的制備方法，其特征在于：所述步驟c中每1mmol?2-氨基-5-乙炔基芐醇溶解于50?mL無水CH₂Cl₂中形成2-氨基-5-乙炔基芐醇的CH₂Cl₂溶液，每1.2mmol異氰酸硝基苯溶解于50?mL無水CH₂Cl₂?中形成異氰酸硝基苯的CH₂Cl₂溶液，2-氨基-5-乙炔基芐醇的CH₂Cl₂溶液與異氰酸硝基苯的CH₂Cl₂溶液的體積比為1:1。