[發明專利]一種高骨架硅鋁比原位晶化FCC重油轉化助劑的制備方法

在審

• 申請號: 201510018287.5
• 申請日: 2015-01-14
• 公開（公告）號: CN104888840A
• 公開（公告）日: 2015-09-09
• 發明（設計）人: 郭佳藝;劉文香;郭子愉
• 申請（專利權）人: 任丘市華北石油科林環保有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C10G11/05
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• 代理人: 暫無信息

1.一種高骨架硅鋁比原位晶化FCC重油轉化助劑，其特征在于：重油轉化助劑按100重量份計有NaY沸石含量30～45重量份％、RE₂O₃含量為0～6.0重量份％、Na₂O0～0.35重量份％、以及余量的沸石骨架SiO₂/Al₂O₃摩爾7～15。

2.制備如權利要求1所述的高骨架硅鋁比原位晶化FCC重油轉化助劑的方法，其特征在于有下列步驟：

步驟一：晶化產物制備

步驟11，將原高嶺土和天然硅藻土按比例投入水中，打漿分散制成固含量30～50重量份％的漿液，在漿液中加入分散劑，噴霧干燥成型為20～110微米的母體微球，其中90％以上為40～100微米，所述噴霧干燥塔進口溫度550～700℃，出口溫度150～300℃；所述分散劑包括硅酸鈉、氫氧化鈉、焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉，其加入量為天然硅藻土與高嶺土總量的2.0～4.0重量份％。

在步驟11中所述的天然硅藻土與高嶺土的重量比為1∶1～1∶20。

所述天然硅藻土經球磨機球磨后粒徑≤2.0微米，其SiO₂≥80重量份％，Fe₂O₃≤1.5重量份％，K₂O+Na₂O≤1.0重量份％；

所述高嶺土包括軟質高嶺土、硬質高嶺巖、煤矸石，其中粒徑2.5～3.5微米，晶體高嶺石含量≥80重量份％，石英≤1.0重量份％，Fe₂O₃≤1.7重量份％，K₂O+Na₂O≤0.5重量份％。

步驟12，部分母體微球在940～1000℃溫度下焙燒1～3h，轉化成以尖晶石為主并伴有少量莫來石的高土微球GM，另一部分在650～900℃溫度下焙燒1～3h，轉化成偏土微球PM；

在步驟12中所述的GM微球中含莫來石3.0～15重量份％，其磨損指數小于4％/h；所述PM微球不含莫來石，其磨損指數小于4％/h。

步驟13，將硅酸鈉、去離子水、氫氧化鈉、導向劑、GM、PM按比例依次加入晶化反應釜中，攪拌下于90～98℃水熱晶化16～32小時，過濾除去母液，濾餅用去離子水洗滌至洗滌液PH值10.5以下，過濾后得到NaY沸石含量30～65重量份％、沸石骨架SiO₂/Al₂O₃摩爾4.5～5.5的晶化產物JH；攪拌條件為150轉/分鐘～600轉/分鐘；

所述導向劑組成摩爾比為(14～16)SiO₂∶(0.7～1.3)Al₂O₃∶(14～16)Na₂O∶(300～330)H₂O。

在步驟13中所述的硅酸鈉、去離子水、氫氧化鈉、導向劑、GM、PM的重量比：GM/PM＝10∶0～4∶6；液相SiO₂/(GM+PM)＝0.4～2.0。

所述氫氧化鈉的質量百分比濃度為14～18％。

步驟二：FCC重油轉化助劑制備

步驟21，將步驟一得到的晶化產物JH用無機銨鹽溶液進行交換，無機銨鹽/JH重量比0.2～0.5，交換條件：PH?3.0～3.5、溫度90～95℃、時間0.5～1h，交換后經過濾、水洗得一交料；

步驟22，一交料用含稀土鹽的溶液進行離子交換，交換條件：PH?3.5～4.0、溫度90～95℃、時間0.5～1h，交換后經過濾、水洗，再過濾，120℃干燥得二交料；

步驟23，二交料在550～600℃下焙燒1～2h，得到一焙料；

步驟24，一焙料用含稀土鹽的溶液再進行離子交換，交換條件：PH?3.5～4.0、溫度90～95℃、時間0.5～1h，交換后經過濾、水洗，再過濾，得三交料；

步驟25，三交料在550～650℃下焙燒1～2h，得到二焙料；

步驟26，將二焙料用含氟硅酸的溶液進行液相抽鋁補硅反應，所述氟硅酸的加入量為二焙料重量的1～30％，優選為二焙料重量的5～20％。然后過濾、水洗，干燥即得所需重油轉化助劑，其Re₂O₃含量為0.5～8.0重量份％，NaY沸石含量30～65重量份％，沸石骨架SiO₂/Al₂O₃摩爾5.6～20，Na₂O≤0.4重量份％。

在步驟26中所說氟硅酸溶液在5～30分鐘的時間內加入到沸石的漿液中，然后在50～90℃下反應0.5小時以上。