[發(fā)明專利]一種磷酸二氫鉀的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510012411.7
• 申請日: 2015-01-02
• 公開（公告）號: CN104591108A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱建民;黃鑫;王昌洪;劉春杰
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: C01B25/30
• 分類號: C01B25/30
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉一種用縮聚磷酸鹽合成磷酸二氫鉀的方法。具體來說是以焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽及更高聚合度的磷酸鹽為原料制取工業(yè)級磷酸二氫鉀的方法。

背景技術(shù)

近年來，隨著含磷廢水資源化回收利用技術(shù)的開發(fā)和不斷成熟，通過對高含磷農(nóng)藥生產(chǎn)廢料和磷化工高含磷廢水中磷元素的回收，形成大量的磷酸鹽產(chǎn)品，特別是各種縮聚磷酸鹽產(chǎn)品。由本申請人申請的“一種農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的處理方法及由該方法得到的產(chǎn)物”(申請?zhí)枺?01110310586.8)公開了利用高溫氧化技術(shù)處理含磷農(nóng)藥廢料，轉(zhuǎn)變?yōu)榻沽姿猁}、聚磷酸鹽、偏磷酸鹽以及正磷酸鹽等物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)磷元素的回收利用。

由于磷酸鹽市場對縮聚磷酸鹽類產(chǎn)品的需求有限，通過廢水回收的縮聚磷酸鹽產(chǎn)品由于成本低，將會對現(xiàn)有磷酸鹽市場產(chǎn)生巨大的沖擊，出現(xiàn)產(chǎn)品大量過剩的情況，所以開發(fā)縮聚磷酸鹽下游產(chǎn)品，將其向農(nóng)用磷肥、畜牧業(yè)飼料等方向延伸就變得極為有意義。本發(fā)明很好地解決了這一問題，敘述了一種用縮聚磷酸鹽生產(chǎn)磷酸二氫鉀的方法。

磷酸二氫鉀是一種高濃度的高效磷鉀復(fù)合肥，在農(nóng)業(yè)、工業(yè)、醫(yī)藥、食品等行業(yè)均有廣泛的應(yīng)用。磷酸二氫鉀的生產(chǎn)方法很多，大致可分為中和法、萃取法、離子交換法、電解法和復(fù)分解法。中和法技術(shù)成熟、產(chǎn)品質(zhì)量最高，但該法以熱法磷酸和鉀堿為原料，生產(chǎn)成本太高；而離子交換法和電解法在生產(chǎn)工藝存在著較多設(shè)備或技術(shù)上的難點(diǎn)，導(dǎo)致很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化；萃取法的萃取劑多為醇類、胺類、脂類、酮類、亞砜類、烷基氧磷類等有機(jī)溶劑，容易使生產(chǎn)出的磷酸二氫鉀帶有一股異味，且有機(jī)溶劑使用量大，反萃過程溶液產(chǎn)生廢液要處理，工藝流程長。復(fù)分解法采用的原料價(jià)格便宜，因此大大降低了生產(chǎn)成本，但因原料價(jià)格便宜往往其中也包含了一些雜質(zhì)，因此在合成的同時對原料進(jìn)行提純處理也成了技術(shù)關(guān)鍵。

采用復(fù)分解法生產(chǎn)磷酸二氫鉀的相關(guān)專利有CN102862964、CN1045085、CN1083034、以及CN103332668。CN102862964采用濕法磷酸為原料，和氯化鉀或碳酸鉀發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)得到磷酸二氫鉀。CN1045085和CN1083034采用磷酸二氫銨為原料，和氯化鉀發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)制得磷酸二氫鉀。CN103332668以磷酸氫鈣為原料，與硫酸氫鉀發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)制得磷酸二氫鉀。

以縮聚磷酸鹽為起始原料制取磷酸二氫鉀的專利和文獻(xiàn)尚未見報(bào)道。本發(fā)明可采用回收的縮聚磷酸鹽為原料，很好地解決了高含磷農(nóng)藥生產(chǎn)廢料和磷化工高含磷廢水中磷元素的出路，同時也降低了生產(chǎn)成本；采用一步法合成磷酸二氫鉀，縮短了工藝流程，節(jié)省了設(shè)備，縮短了生產(chǎn)時間；采用除雜和誘導(dǎo)結(jié)晶技術(shù)，得到了高品質(zhì)的磷酸二氫鉀；采用母液和鹽洗水的循環(huán)利用工藝，使過程中沒有廢液產(chǎn)生，整個工藝成為清潔工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所述的合成方法，以縮聚磷酸鹽為原料經(jīng)過水解合成、結(jié)晶、分離的步驟得到磷酸二氫鉀。其中，縮聚磷酸鹽中的有機(jī)物雜質(zhì)含量＜10ppm，水不溶物含量＜0.1％，金屬離子含量＜10ppm。

所述的縮聚磷酸鹽為焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽及更高聚合度的磷酸鹽中的一種或兩種以上混合物，或由含磷廢液尤其是高含磷農(nóng)藥生產(chǎn)廢液經(jīng)綜合處理后得到的縮聚磷酸鹽固體產(chǎn)物。

所述的綜合處理具體表現(xiàn)為專利申請?zhí)?01110310586.8中的處理方法，步驟如下：

將含膦廢液經(jīng)過氧化、濃縮、沉淀、過濾處理方式中的一種或其組合處理得到含膦濃液，然后將含膦濃液經(jīng)高溫氧化至其全部轉(zhuǎn)化為白色或灰白色固體，其中縮聚磷酸鹽占固體總量的25～99.9％，在本發(fā)明中優(yōu)選縮聚磷酸鹽含量70～99％的固體產(chǎn)物。

所述的縮聚磷酸鹽為鈉鹽，鋁鹽，銅鹽，鎂鹽，鈣鹽，錫鹽中的一種，優(yōu)選為鈉鹽。

當(dāng)本發(fā)明的原料縮聚磷酸鹽為由含磷廢液尤其是高含磷農(nóng)藥生產(chǎn)廢液經(jīng)綜合處理后得到的縮聚磷酸鹽固體產(chǎn)物時，進(jìn)一步包括氧化處理、沉淀吸附、分離凈化中的一種或兩種以上的預(yù)處理工藝。

所述的預(yù)處理工藝優(yōu)選分離凈化或氧化處理和沉淀吸附的組合或氧化處理和分離凈化的組合或沉淀吸附和分離凈化的組合或氧化處理和沉淀吸附和分離凈化的組合，優(yōu)選氧化和沉淀吸附和分離凈化的組合，組合內(nèi)處理工藝的順序視具體情況而定。

所述的氧化處理是將縮聚磷酸鹽溶于水，加入氧化劑，控制反應(yīng)溫度為40～120℃，反應(yīng)10～120min，氧化劑的加入量為縮聚磷酸鹽量的0.1～10wt％；氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、氯酸鈉、氧氣、空氣、臭氧中的一種，優(yōu)選雙氧水和氯酸鈉。