[發明專利]錫石浮選藥劑組合物

有效

• 申請號: 201510011324.X
• 申請日: 2015-01-09
• 公開（公告）號: CN104646188B
• 公開（公告）日: 2017-12-12
• 發明（設計）人: 謝善國;劉清高;王玉成;文武生;譚志超;唐義勝;羅飛
• 申請（專利權）人: 臨武縣南方礦業有限責任公司
• 主分類號: B03D1/018
• 分類號: B03D1/018;B03D1/00;B03D101/02;B03D101/06;B03D103/04
• 代理公司: 北京慶峰財智知識產權代理事務所(普通合伙)11417
• 代理人: 劉元霞

技術領域

本發明涉及錫石浮選工藝中的藥劑組合物，屬于選礦領域。

背景技術

我國錫礦資源豐富，分布區域廣。主要以原生礦床為主，其中伴生組份多，綜合利用價值大。錫石(SnO₂)是主要回收的含錫礦物，黝錫礦(或黃錫礦)次之。75％以上錫金屬來源于錫石。

錫石賦存的主要工業類型：在錫石-稀有金屬礦床中，錫石與鈮鐵礦、鉭鐵礦、綠柱石共生密切；在殘坡積砂錫礦床中，錫石與氧化鐵礦物致密共生；在錫石-硫化礦床中，錫石與黑鎢礦、方鉛礦、黃鐵礦等共生，嵌布粒度細。因此，錫石與其它礦物解離困難，工藝上常需細磨。

錫石(SnO₂)密度(6.8～7.0g/cm³)比共生的脈石礦物大。重選是利用被分選礦物之間不同的相對密度而使礦物彼此分離的方法。該方法成本低，基本無環境污染，且由于錫石密度大于與其共生的脈石礦物的密度，故重選是選別粗粒錫石的主要方法。重選成本低，對環境友好。因此，重力選礦(“重選”)是生產錫精礦的傳統工藝方法。但是，隨著開采時間的推移，入選礦石中的錫石粒度不斷變細，-37μm粒級僅靠重力選礦難以有效回收。浮選工藝和選擇性絮凝工藝是細粒級錫石回收的有效手段和途徑。錫礦石中往往含有各種氧化鐵礦物，如磁鐵礦、赤鐵礦和褐鐵礦等。這些礦物的存在直接影響著錫精礦品質的提高，用浮選和重選均不能使之與錫石很好地分離。所以，在錫石選礦工藝流程中磁選作業也引起了重視。到目前為止，錫礦石的選礦方法已由原來單一重選工藝而步入重選、浮選、磁選聯合使用階段。

隨著錫石原礦品位的日益降低，難浮的磁黃鐵礦及共生致密度相近的脈石礦物等日益增加，使細粒錫石的處理難度加大，而且錫石性脆，磨礦過程中易過粉碎，形成細泥，從而導致錫石的回收率降低，藥劑成本增加。新型捕收劑的開發成為浮選回收細粒級錫石的關鍵。錫石浮選工藝中，錫石浮選劑的研究，以捕收劑為主，調整劑(抑制劑)為輔。目前工業上使用的錫石浮選捕收劑主要有脂肪酸(油酸類)、胂酸類(芐基胂酸)、烷基羥肟酸、水楊氧肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸類等。自從胂酸類和膦酸類錫石浮選劑的出現(典型的例子為甲苯胂酸和苯乙烯膦酸)，使浮選效率有了明顯的提高。

第一個在德國建立的錫石浮選工藝，以油酸作捕收劑的錫石浮選車間(50噸/日)于1938年投產。但是，該錫石浮選工藝并沒有在產業上廣泛使用。究其原因，一是粗粒級錫石采用重選還不能得到經濟有效的回收；二是浮選藥劑成本過高，而且藥劑毒性對環境的影響比較大；三是藥劑的選擇性、針對性還不強。影響細粒級錫石浮選指標的因素比較多，控制手段、技術還有待提高和突破。

近年來，廣州有色金屬研究院研發的GY系列、北京礦冶研究總院研發的BK系列、湖南有色金屬研究院研發的K系列錫石捕收劑，在低毒性、環保上有一定突破。其中，廣西長坡選廠于1975年建成了100噸/日的錫石浮選廠，使用混合甲苯胂酸作捕收劑，給礦錫品位0.6％，精礦錫品位25％，錫回收率達到65％。云南蒙自礦冶公司，對含錫0.25％的重選給礦-74μm粒級進行了錫石浮選試驗研究，但未在工業上有應用。該試驗(農升勤等，“低品位細粒錫石浮選試驗研究”，[J].有色金屬(選礦部分)2014(3)：37-40)以Y-11作硫鐵礦活化劑、MA作硫鐵礦的捕收劑進行脫硫，碳酸鈉作為PH調整劑，水楊羥肟酸、氧肟酸、P86為錫石捕收劑，一次浮選可獲得錫粗精礦品位1.81％、作業回收率80.86％，再利用浮選柱精選可獲得錫精礦品位10.41％、作業回收率84.13％的指標。云南華聯鋅銦股份有限公司在實驗研究的基礎上進行了工業應用，結果表明采用預先脫硫+除鐵+三段脫泥+二次脫硫流程，利用新型捕收劑GY-C₃處理含錫0.3％～0.5％的原料，可得到含錫4％～5％、回收率大于80％的錫粗精礦(莫峰，何慶浪，蘭希雄.都龍礦區細粒錫石浮選實驗研究[J].礦業工程2012(8)：59-65)。但是該應用目前也未應用到現場生產。

廣州有色金屬研究院2012年對申請人重選尾礦利用CA+CB作調整劑、WA+WP作捕收劑、CMC作抑制劑，進行了工業實驗研究，入選給礦0.89％時，獲得了錫品位12.13％、浮選作業回收率62.54％的錫粗精礦，再利用快速搖床獲得錫精礦品位40.29％、對實驗給礦回收率31.75％、對選廠原礦回收率12.62％的指標。

湖南有色金屬研究院采用K作捕收劑在臨武選礦廠也進行了工業實驗，精礦品位在3％～5％，作業回收率不到50％，對于申請人錫石浮選回收適應性差。