[發明專利]聚芳撐硫醚樹脂組合物及其形成的成型品

有效

• 申請號: 201480070352.2
• 申請日: 2014-12-19
• 公開（公告）號: CN105849200B
• 公開（公告）日: 2017-11-21
• 發明（設計）人: 一瀨惠子;高尾英伸;山本大介;山內幸二
• 申請（專利權）人: 東麗株式會社
• 主分類號: C08L81/02
• 分類號: C08L81/02;C08G75/06;C08J3/20;C08K5/098
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所11247
• 代理人: 孫麗梅,段承恩

技術領域

本發明涉及結晶溫度降低、固化速度被抑制、成型加工性優異的聚芳撐硫醚樹脂組合物。

背景技術

近年來，有機硫化合物、特別是脂肪族硫化合物、芳香族硫化合物(硫醇、硫酮、硫醚、硫代酸等)的特異性物理化學性質受到關注，被用于醫藥、農藥、工業化學品等。此外，以硫鍵合的芳香族高分子化合物(聚芳撐硫醚，以下有時也簡稱為PAS)也被大量制造。這樣的以聚苯硫醚(以下有時也簡稱為PPS)為代表的PAS是具有優異的耐熱性、屏障性、耐化學品性、電絕緣性、耐濕熱性、阻燃性等適合作為工程塑料的性質的樹脂。因此，PAS能夠通過注塑成型、擠出成型而成型為各種成型部件、膜、片、纖維等，被廣泛用于各種電氣/電子部件、機械部件和汽車部件等要求耐熱性、耐化學品性的領域。

然而，PAS的耐熱性高，因此其熔融成型加工溫度、使用溫度高，存在容易產生揮發成分這樣的問題。在熔融成型加工時，該揮發成分附著在模具內、熔融紡絲、熔融制膜時的口模，因而導致生產性的降低。因此，期望降低該揮發成分。

在先技術文獻

專利文獻

此外，作為一般作為擠出成型品用于纖維用途、膜用途的PAS，為了抑制熔融紡絲時的絲斷裂、熔融制膜時的膜破裂、斷裂，要求結晶速度慢(專利文獻1)。

作為改變PAS的結晶溫度的方法，提出了通過熔融混煉向PAS中混合羧酸金屬鹽的方法(專利文獻2)。

另一方面，作為降低了加熱時的揮發成分的PAS的制造方法，提出了以包含環式聚芳撐硫醚的預聚物為原料來制造PAS的方法(專利文獻3)。在該方法中，制造PAS時不需要溶劑，且所得的PAS中除了PAS成分以外的雜質成分的含量少。因此，可以認為能夠獲得被加熱時揮發成分降低了的PAS。

此外，提出了在以包含上述環式聚芳撐硫醚的預聚物為原料制造PAS時，通過使羧酸金屬鹽共存來提高聚合速度的制造方法(專利文獻4)。

專利文獻1：日本特開2005-225931號公報

專利文獻2：日本特開S63-178164號公報

專利文獻3：國際公開2007/034800號

專利文獻4：日本特開2011-173953號公報

發明內容

發明所要解決的課題

然而，專利文獻1的PAS通過下述方法制造：在N-甲基-2-吡咯烷酮等有機溶劑中，在相對于堿金屬硫化物這樣的硫源1摩爾為1.00～1.09摩爾的堿金屬氫氧化物的存在下，使硫源和二鹵代芳香族化合物反應，進一步在反應之后經過2次以上的洗滌工序，將洗滌液控制在pH＝8.0～11.0。通過該專利文獻1的制造方法獲得的PAS包含大量低分子量成分，由重均分子量和數均分子量的比所表示的分散度非常大，分子量分布廣。因此，存在被加熱時的揮發成分多、與溶劑接觸時的溶出成分量多等問題。

專利文獻2中使用的PAS是通過作為PAS的工業制法而被廣泛利用的方法，即，在N-甲基-2-吡咯烷酮等有機酰胺溶劑中，使硫化鈉等堿金屬硫化物與對二氯苯等多鹵代芳香族化合物反應的方法而被制造的，因此，與專利文獻1的PAS同樣，存在包含大量低分子量成分、被加熱時的揮發成分多、與溶劑接觸時的溶出成分量多等問題。

由專利文獻3的方法獲得的PAS結晶化快，在提供給熔融紡絲、熔融制膜時在結晶化特性的控制上存在問題。

在專利文獻4的方法中，關于PAS的結晶化特性沒有任何考慮。

即，本發明的課題在于提供，使用了利用以往方法難以實現的、通過經濟且簡易的方法獲得的聚芳撐硫醚的、結晶溫度降低、固化速度被抑制、高溫下的揮發成分產生量少的聚芳撐硫醚樹脂組合物。

用于解決課題的方法

為了解決上述課題，本發明的聚芳撐硫醚樹脂組合物具有以下的構成。即，

一種聚芳撐硫醚樹脂組合物，是對(A)聚芳撐硫醚配合(B)有機羧酸堿土類金屬鹽而成的，所述(B)有機羧酸堿土類金屬鹽相對于作為聚芳撐硫醚的重復單元的式-(Ar-S)-為0.001～10摩爾％，(A)聚芳撐硫醚的重均分子量是10,000以上，且所述聚芳撐硫醚樹脂組合物被加熱時的重量減少滿足下述式，

ΔWr＝(W₁-W₂)/W₁×100≦0.18(％)