[發(fā)明專利]防止烯鍵式不飽和單體聚合的組合物以及其在聚合前的去除

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201480063341.1
• 申請日: 2014-09-11
• 公開（公告）號: CN105745186B
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發(fā)明（設計）人: C.克雷蒂安;L.費舍爾;S.韋迪耶;J.卡韋贊
• 申請（專利權(quán)）人: 羅地亞經(jīng)營管理公司
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C11/167;C07C11/18;C09K15/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 周李軍,林森

本發(fā)明涉及用于防止帶有烯鍵式不飽和度的單體(具體地丁二烯和異戊二烯)聚合的組合物的領域，并且還涉及在進行聚合前去除所述組合物的領域。

已知4-叔丁基鄰苯二酚(4-TBC)是用于防止烯鍵式不飽和單體聚合的有效抑制劑。在聚合的領域中，優(yōu)選的是在開始聚合的引發(fā)步驟之前去除這些單體聚合抑制劑。確切地，在聚合過程中抑制劑在這些單體中的存在是不利的，因為這些抑制劑與該聚合催化劑反應，從而導致就活性和選擇性而言降低的性能。而且，對于改進在引發(fā)該聚合前去除在單體中存在的抑制劑的能力的需求是持續(xù)需求。常規(guī)地通過蒸餾、通過使用堿性溶液洗滌或者可替代地通過吸附到無機固體上進行在單體中存在的這些抑制劑的去除。現(xiàn)在，對于進行抑制劑的去除的主要限制之一在于該抑制劑自身的組成。迄今為止已知的基于4-TBC的抑制劑組合物很少產(chǎn)生令人滿意的性能，因為它們經(jīng)常為了其自身的去除需要施加大量的手段，例如需要大體積的堿性溶液并且當通過洗滌進行該去除時需要處理這些排出液，或者可替代地當通過吸附進行該去除時需要大量的吸附劑。

本發(fā)明提出了通過提供具有給定的雜質(zhì)分布的基于4-叔丁基鄰苯二酚的新穎抑制劑組合物來克服以上缺點。所述新穎的組合物有效地抑制了烯鍵式不飽和單體的聚合。已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)了與存在于市場上的組合物的去除相比，存在于單體中的根據(jù)本發(fā)明的所述抑制劑組合物的去除實質(zhì)性地被改進。特別地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了根據(jù)本發(fā)明的所述抑制劑組合物的去除比由已知抑制劑組合物所需要的洗滌步驟需要顯著更少的洗滌步驟，這就有待使用的堿性溶液以及有待處理的排出液的體積而言是有利的。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了當與由已知的抑制劑組合物所需要的吸附劑相比時，根據(jù)本發(fā)明的所述抑制劑組合物的去除需要顯著降低量的吸附劑，這降低了再生該吸附劑的需要并且因此增加了該吸附劑的壽命。

本發(fā)明的主題是用于抑制烯鍵式不飽和單體的聚合的組合物，該組合物包含：

-按重量計至少98％的4-叔丁基鄰苯二酚(4-TBC)，

-按重量計從0.03％至0.2％的鄰苯二酚(PC)，

-至少一種選自3-叔丁基鄰苯二酚(3-TBC)、叔丁基對苯二酚(TBHQ)以及3,5-二-叔丁基鄰苯二酚(diTBC)以及其混合物的雜質(zhì)，所述雜質(zhì)以及該PC的總量代表按重量計所述組合物的從0.1％至0.8％。

回顧了鄰苯二酚相當于1,2-二羥基苯。

根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含以按重量計在0.03％與0.2％之間、優(yōu)選地按重量計在0.03％與0.1％之間的含量的鄰苯二酚作為雜質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含一種或多種選自3-叔丁基鄰苯二酚(3-TBC)、叔丁基對苯二酚(TBHQ)以及3,5-二-叔丁基鄰苯二酚(diTBC)的附加的雜質(zhì)。所述組合物有利地包含選自3-TBC、TBHQ和diTBC的所述雜質(zhì)中的至少兩種。更優(yōu)選地，該組合物包含所述三種雜質(zhì)，這樣使得本發(fā)明的組合物包含鄰苯二酚、3-TBC、TBHQ和diTBC。有利地，所述組合物包含至少該雜質(zhì)diTBC以及至少該雜質(zhì)PC。

根據(jù)本發(fā)明，這些雜質(zhì)3-TBC、PC、TBHQ和diTBC的總量代表按重量計該組合物的從0.1％至0.8％。更確切地，當存在于該組合物中時，該雜質(zhì)3-TBC，代表按重量計從0.02％至0.1％。當存在于該組合物中時，該雜質(zhì)TBHQ代表按重量計從0.003％至0.005％。當存在于該組合物中時，該雜質(zhì)diTBC代表按重量計從0.1％至0.6％、優(yōu)選地按重量計從0.15％至0.5％。

根據(jù)本發(fā)明的具體模式，可以將添加劑加入該抑制劑組合物中。該添加劑增補的組合物包含一種或多種選自以下各項的添加劑：分散劑、洗滌劑、抗氧化劑、消泡劑、防銹劑以及腐蝕抑制劑。這些添加劑有利地代表該添加劑增補的組合物的按重量計從0.1％至90％并且優(yōu)選地按重量計從1％至60％。這些分散劑有利地選自磺酸鹽、磷酸鹽、酯、胺以及丁二酰亞胺。這些洗滌劑有利地選自水楊酸鹽、酚鹽和磺酸鹽。這些抗氧化劑有利地選自胺和酚衍生物。這些消泡劑有利地選自硅酮和丙烯酸酯。這些防銹劑有利地選自胺、酯、酚衍生物和磺酸鹽。這些腐蝕抑制劑有利地選自氮化合物如三唑和噻二唑。該添加劑增補的組合物可呈固態(tài)形式或呈液態(tài)形式。可以將溶劑加入這種添加劑增補的組合物中。