[發明專利]熱膨脹性微小球的制造方法及其利用

有效

• 申請號: 201480061615.3
• 申請日: 2014-12-15
• 公開（公告）號: CN105722868B
• 公開（公告）日: 2017-10-27
• 發明（設計）人: 中臣大輔;上田和成;三木勝志
• 申請（專利權）人: 松本油脂制藥株式會社
• 主分類號: C08F2/44
• 分類號: C08F2/44;B01F17/54;B01J13/14;B01J13/20;C09K3/00
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司11021
• 代理人: 張玉玲

技術領域

本發明涉及熱膨脹性微小球的制造方法及其利用。

背景技術

熱膨脹性微小球是以熱塑性樹脂為外殼(殼)、且以被其內含的發泡劑(核)為必要而構成。此種熱膨脹性微小球，例如有揭示一種制造熱膨脹性微小球的方法，其是在添加低沸點的脂肪族烴等揮發性膨脹劑于聚合性單體而成的油性混合液中混合油溶性聚合引發劑，其次，在水性分散介質中邊攪拌邊添加油性混合物，且通過進行懸浮聚合而將揮發性膨脹劑內含(參照專利文獻1)。

此種熱膨脹性微小球中，平均粒徑10μm以下的小粒徑(例如，平均粒徑10μm以下)的微小球，例如能夠通過使用在分子內具有雙鍵的反應性表面活性劑而制造的方法來得到(參照專利文獻2)。

但是，使用該方法所得到的熱膨脹性微小球，為了在構成其外殼的熱塑性樹脂中包含反應性表面活性劑，其外殼被可塑化，在使熱膨脹性微小球加熱膨脹時，粒子彼此容易產生熔融凝聚而有分散性變差的問題。另外，因為外殼被可塑化，為了抑制反應中的粒子彼此產生凝聚，必須使用大量的膠態二氧化硅作為分散穩定劑。因此，雖然能夠得到平均粒徑10μm以下的熱膨脹性微小球，但是其灰分超過10重量％，即便洗凈亦無法減少，例如，配合在涂料等中時，有產生粘度上升等的問題。

技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特公昭42-26524號公報

專利文獻2：日本特開2003-220329號公報

發明內容

發明要解決的課題

本發明的目的在于提供一種效率良好地制造熱膨脹性微小球的方法及其利用，該熱膨脹性微小球為小粒徑及灰分少，且使其熱膨脹時能夠得到分散性良好的中空粒子。

解決課題的手段

為了解決上述課題，本發明人進行各種研討，結果發現，例如在以特定配合比例含有具有特定粒徑的微粒狀金屬化合物的水性分散介質中，使聚合性成分聚合，由此解決該課題，而完成了本發明。

本發明的熱膨脹性微小球的制造方法，是以包含熱塑性樹脂的外殼、及被其內含的發泡劑為必要而構成的熱膨脹性微小球的制造方法，其是包含在含有平均粒徑為1.0至10nm的微粒狀金屬化合物的pH為7以下的水性分散介質中，使聚合性成分及前述發泡劑分散且使前述聚合性成分聚合的工序；相對于前述聚合性成分及發泡劑的合計100重量份，前述微粒狀金屬化合物的配合量為0.15至20重量份。

本發明的制造方法優選進一步滿足以下的(1)至(6)中的至少1個構成必要條件。

(1)前述微粒狀金屬化合物為膠態二氧化硅。

(2)前述熱膨脹性微小球的硅含量為5重量％以下。

(3)前述水性分散介質的pH為1.5至5。

(4)前述微粒狀金屬化合物的比表面積為270至2720m²/g。

(5)前述熱膨脹性微小球的平均粒徑為0.01至10μm。

(6)前述熱膨脹性微小球的灰分為10重量％以下。

本發明的熱膨脹性微小球，是以包含熱塑性樹脂的外殼、及被其內含的發泡劑為必要而構成的熱膨脹性微小球；其是通過在含有膠態二氧化硅的水性分散介質中使聚合性成分及前述發泡劑分散，且使前述聚合性成分聚合來得到，熱膨脹性微小球的平均粒徑為0.01至10μm，熱膨脹性微小球的硅含量為5重量％以下。

本發明的中空粒子是加熱膨脹以上述熱膨脹性微小球的制造方法而得到的熱膨脹性微小球及/或上述熱膨脹性微小球而得到。中空粒子優選在外表面進一步附著微粒而成。

本發明的組合物含有選自以上述熱膨脹性微小球的制造方法而得到的熱膨脹性微小球、上述熱膨脹性微小球、及上述中空粒子的至少1種粒狀物、以及基材成分。

本發明的成形物是將上述組合物成形而成。

本發明的鋰離子二次電池負極用漿料組合物含有選自使用上述熱膨脹性微小球的制造方法而得到的熱膨脹性微小球、上述熱膨脹性微小球、及上述中空粒子中的至少1種粒狀物、負極用粘結劑、以及負極活性物質。

本發明的鋰二次電池負極是在集電體涂布上述鋰離子二次電池負極用漿料組合物而得到。

發明效果

本發明的熱膨脹性微小球的制造方法能夠效率良好地制造小粒徑且灰分較少，使其熱膨脹時能夠得到分散性良好的中空粒子的熱膨脹性微小球。

因為本發明的中空粒子以上述熱膨脹性微小球作為原料而得到，所以輕質、小粒徑且灰分為較少，而且分散性良好。