[發明專利]用于在聚合期間控制聚烯烴特性的方法

有效

• 申請號: 201480061211.4
• 申請日: 2014-09-25
• 公開（公告）號: CN105705532B
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: M·G·古德;F·亞歷山大;K·J·坎恩;B·J·柯普;W·A·馬修斯;J·H·穆爾豪斯;C·R·繆爾
• 申請（專利權）人: 尤尼威蒂恩技術有限責任公司
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F210/14;C08F4/78;C08L23/08
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 吳培善;王國祥

本文公開了控制在使用鉻類催化劑的聚合過程中聚合物特性的方法。一個實施例公開了一種生產聚烯烴的方法，其包含：使反應混合物與還原型氧化鉻催化劑在氣相反應器中接觸以生產聚烯烴，其中所述反應混合物包含單體和共聚單體；以及改變在所述氣相反應器中的反應溫度約1℃或更多，從而改變所述共聚單體與所述單體的氣體摩爾比約2％或更多且改變基本上恒定密度的所述聚烯烴的共聚單體含量約2％或更多。還提供了另外的方法和組合物。

技術領域

實施例一般來說涉及用于控制聚合物特性的方法。更具體地說，本文所公開的實施例涉及控制在使用還原型氧化鉻催化劑的聚合過程中聚合物特性的方法。

背景技術

在用于生產聚烯烴的氣相過程中，氣態烯烴(例如，乙烯)、氫氣、共聚單體和/或其它原料可被轉換成固態聚烯烴(例如，聚乙烯)產物。一般來說，氣相反應器可包括流化床反應器、壓縮器和冷卻器(熱交換器)。反應可通過穿過接近反應容器底部的分布器板的流化氣體保持在粒狀聚烯烴和氣態反應物的兩相流化床中。可將催化劑加入流化床。反應的熱量可被傳送至循環氣流。可在外部再循環管線中壓縮和冷卻此氣流，且隨后當它穿過分布器板時將其再引入到反應器的底部中。可加入補充進料流以維持期望的反應物濃度。

通過此類過程所形成的聚烯烴的特性在一定程度上可通過變化操作條件(包括操作溫度、共聚單體類型和量、的類型和數量等)來控制。此類特性包括聚烯烴的分子量、聚合物產物的分子量分布、聚合物密度和聚合物產物的流動指數。對于聚烯烴可為重要的機械特性包括(例如)除其它之外的其抗沖擊性和抗環境應力開裂性(ESCR)。在一些情況下，已發現對于聚烯烴催化劑與鉻類催化劑的抗沖擊性和ESCR可以彼此相反進行。換句話說，增大抗沖擊性將產生減小的ESCR，而減小抗沖擊性將產生增大的ESCR。因此，尤其用鉻類催化劑難以獲得在抗沖擊性和ESCR之間良好的均衡。因此，控制聚合物特性以實現在抗沖擊性和ESCR之間期望均衡的改良方法將是令人希望且有利的。

發明內容

本文公開的是一種生產聚烯烴的實例方法，其包含：使反應混合物與還原型氧化鉻催化劑在氣相反應器中接觸以生產聚烯烴，其中反應混合物包含單體和共聚單體；以及改變在氣相反應器中的反應溫度約1℃或更多，從而改變共聚單體與單體的氣體摩爾比約2％或更多且改變基本上恒定密度的聚烯烴的共聚單體含量約2％或更多。

本文還公開一種生產聚烯烴的實例方法，其包含使反應混合物與還原型氧化鉻催化劑在氣相反應器中接觸以生產聚烯烴，其中反應混合物包含乙烯和共聚單體，并且其中聚烯烴的特征在于(i)改進的夏比(Charpy)沖擊強度為約20kJ/m²或更多和(ii)如通過缺口恒定帶應力(nCLS)確定的ESCR為約50小時或更多。

本文還公開一種組合物，其包含還原型氧化鉻催化的聚烯烴，其中所述還原型氧化鉻催化的聚烯烴的特征在于(i)改進的夏比沖擊強度為約22kJ/m²或更多和(ii)如通過nCLS確定的等效抗應力開裂性為約30小時或更多。

本文還公開一種組合物，其包含還原型氧化鉻催化的聚烯烴，其中所述還原型氧化鉻催化的聚烯烴的特征在于(i)改進的夏比沖擊強度為約20kJ/m₂或更多和(ii)通過nCLS確定的等效抗應力開裂性為約50小時或更多。

附圖說明

附圖示出所公開的實施例的某些方面，并且不應用于限制或限定本發明。

圖1為在氣相反應器中某些實施例的改進的夏比沖擊力強度對流動指數的曲線。

圖2為在氣相反應器中某些實施例的nCLS對流動指數的曲線。

圖3為在氣相反應器中某些實施例的改進的夏比沖擊力強度對密度的曲線。

圖4為在氣相反應器中某些實施例的nCLS對密度的曲線。