[發明專利]高分子量芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法

有效

• 申請號: 201480060364.7
• 申請日: 2014-11-12
• 公開（公告）號: CN105705550B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: 伊佐早禎則;平島敦;原田英文;伊藤真樹;早川淳也;磯部剛彥;劉紅玉;古橋廣樹;新開洋介
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: C08G64/30
• 分類號: C08G64/30
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司11322
• 代理人: 龍淳,王磊

技術領域

本發明涉及一種高分子量芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法。

背景技術

聚碳酸酯樹脂由于耐熱性、耐沖擊性、透明性優異，因此，在許多領域被廣泛使用。關于該聚碳酸酯樹脂的制造方法，以往進行了許多研究。例如提出有一種保持芳香族聚碳酸酯樹脂的良好品質、且能夠實現充分的高分子量化的高分子量芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法(例如參照國際公開第2012/157766號)。

通常，已知通過熔融法得到的聚碳酸酯中含有自然產生的異質結構(heterogeneous structure)，作為異質結構的產生增加的主要原因之一，已知有堿金屬或堿土金屬等酯交換催化劑的參與。對此，提出有一種在具有多階段的反應工序的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法中，適當追加酯交換催化劑的所需量的方法(例如參照日本特開平8-333446號公報)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開第2012/157766號

專利文獻2：日本特開平8-333446號公報

發明內容

發明所要解決的課題

然而，在現有的制造方法中，有時無法充分抑制異質結構的產生。因此，本發明所要解決的課題在于，提供一種能夠在經濟上有利地制造異質結構的產生得到抑制的高分子量芳香族聚碳酸酯樹脂的經改良的制造方法。

用于解決課題的方案

本發明的發明人等為了解決上述課題進行了潛心研究，結果發現在使芳香族聚碳酸酯預聚物與二醇化合物進行連接高分子量化反應的工序中，通過以特定的供給方法供給用于高分子量化的催化劑，能夠解決上述課題，從而完成了本發明。用于解決上述課題的具體的手段如下所述，本發明包括以下的方案。

(1)一種高分子量芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其包括如下工序：混合下述通式(1)所示的二醇化合物和第一催化劑，得到催化劑組合物的工序；混合催化劑組合物和芳香族聚碳酸酯預聚物，得到預聚物混合物的工序；和將預聚物混合物在減壓條件下進行加熱處理，得到高分子量芳香族聚碳酸酯的高分子量化工序。

通式(1)中，R¹～R⁴分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1～5的直鏈或支鏈的烷基。Q表示由選自脂肪族烴基、芳香族烴基、氧原子、硫原子、磺基、亞砜基、羰基、二烷基甲硅烷基和二芳基甲硅烷基中的至少一種構成且可以具有取代基的2價基團或單鍵。

(2)根據(1)所述的制造方法，其中，上述催化劑組合物經過脫水處理或脫揮處理。

(3)根據(1)或(2)所述的制造方法，其中，第一催化劑為選自堿金屬鹽和堿土金屬鹽中的至少1種。

(4)根據(1)～(3)中任一項所述的制造方法，其還包括使芳香族二羥基化合物與碳酸二酯化合物在第二催化劑的存在下進行縮聚反應，得到芳香族聚碳酸酯預聚物的工序。

(5)根據(4)所述的制造方法，其中，第一催化劑與第二催化劑的摩爾比為1：9～9：1。

(6)根據(4)或(5)所述的制造方法，其中，第一催化劑和第二催化劑的合計量相對于芳香族二羥基化合物1摩爾為1×10^-6摩爾以下。

(7)根據(4)～(6)中任一項所述的制造方法，其中，得到芳香族聚碳酸酯預聚物的工序在助催化劑的共存下進行。

(8)根據(1)～(7)中任一項所述的制造方法，其中，上述二醇化合物由下述通式(1a)表示。

通式(1a)中，Ra和Rb各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、可以含有氧原子或鹵素原子的碳原子數1～30的直鏈或支鏈的烷基、可以含有氧原子或鹵素原子的碳原子數3～30的環烷基、可以含有氧原子或鹵素原子的碳原子數6～30的芳基或可以含有氧原子或鹵素原子的碳原子數1～15的烷氧基，或者Ra和Rb可以互相結合而形成環。R¹～R⁴各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳原子數1～5的直鏈或支鏈的烷基。n表示0～30的整數。

(9)根據(1)～(8)中任一項所述的制造方法，其中，上述二醇化合物由下述通式(1b)表示。