[發明專利]制備殺蟲化合物的方法

有效

• 申請號: 201480057195.1
• 申請日: 2014-10-17
• 公開（公告）號: CN105636446B
• 公開（公告）日: 2018-07-13
• 發明（設計）人: Q·楊;B·洛爾斯巴赫;G·惠特克;C·迪米西斯;K·格雷;Y·張;J·M·穆胡希
• 申請（專利權）人: 美國陶氏益農公司
• 主分類號: A01N43/56
• 分類號: A01N43/56;A01N47/40;A01N25/00;C07D231/40;C07D401/04
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所 11494
• 代理人: 吳培善;劉磊

本申請提供了有效且經濟的合成化學方法，所述方法從可商購獲得的起始原料有效且高產率地制備殺蟲化合物和既可用作殺蟲劑又可用于制備殺蟲化合物的化合物，例如殺蟲硫醚和殺蟲亞砜。另外，本申請涉及對于它們的合成所必需的某些新穎化合物。

相關申請的交叉引用

本申請要求受益于以下U.S.在先申請：2014年08月07日提交的系列號No.62/034,456；2014年05月22日提交的系列號No.62/001,925以及2013年10月17日提交的系列號No.61/892,124的申請，這些申請全部的公開內容因此明確的通過參考文獻并入本申請。

技術領域

本申請涉及用于殺蟲硫醚和殺蟲亞砜制備的有效且經濟的合成化學方法。此外，本申請還涉及對于它們的合成所必需的某些新穎化合物。從可商購獲得的起始原料有效且高產率地制備殺蟲硫醚和殺蟲亞砜將是有利的。

詳細說明

以下定義應用于貫穿本說明書使用的術語，除非另有特殊示例的限定。

正如本發明中使用的，術語“烷基”表示支化或非支化的烴鏈。

正如本發明中使用的，術語“炔基”表示具有至少一個C≡C支化或非支化的烴鏈。

除非另有說明，本發明中單獨使用的術語“環烷基”是飽和的環烴基基團，例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基。

正如本發明中使用的作為另一個基團一部分的術語“硫”指的是在兩個基團之間用作連接物的硫原子。

正如本發明中單獨或作為另一個基團的一部分使用的術語“鹵素”指的是氯、溴、氟和碘。

以下在方案1中詳細描述本申請的化合物和方法。

方案1

在方案1的步驟a中，1,4-硝基吡唑進行鹵代和還原以獲得3-氯-1H-吡唑-4-胺鹽酸鹽(1a)。通過使用濃鹽酸(37重量％)在3-碳處發生鹵化。用三乙基硅烷和在氧化鋁上的鈀進行還原(優選有大約1到10重量％的在氧化鋁上的鈀，更優選為大約5重量％)。這一反應可以在大約10℃到大約20℃的溫度下進行。這一反應可以在極性質子溶劑中進行，例如甲醇或乙醇，優選乙醇。令人驚奇的發現，通過在這個步驟中使用大約1到大約4當量，優選大約2.5當量到大約3.5當量的三乙基硅烷，同時在大約0℃到大約40℃之間、優選在10℃到大約20℃之間進行反應，相對于不期望的產物

獲得了大約10:1摩爾比的期望的鹵代產物3-氯-1H-吡唑-4-胺鹽酸鹽(1a)