[發明專利]乙烯基胺聚合物的制造方法

在審

• 申請號: 201480057039.5
• 申請日: 2014-11-07
• 公開（公告）號: CN105658681A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 石井明宏
• 申請（專利權）人: 三菱化學株式會社
• 主分類號: C08F8/12
• 分類號: C08F8/12;C08F26/02;C08J3/12
• 代理公司: 上海市華誠律師事務所 31210
• 代理人: 李曉

一種N?乙烯基羧酰胺聚合物，是具有交聯鍵的水不溶性的N?乙烯基羧酰胺聚合物，將所述聚合物水解所得到的乙烯基胺聚合物是水溶性的。

技術領域

本發明涉及乙烯基胺聚合物的制造方法。本發明基于2013年11月8日在日本申請的特愿2013-231762號主張優先權，在此引用其內容。

背景技術

乙烯基胺聚合物，是作為凝聚劑、造紙用藥劑、纖維處理劑、涂料添加劑等被廣泛利用的有用的物質。根據其用途，從分子量400萬以上的高分子量的聚合物到10萬以下的低分子量的聚合物這樣廣泛范圍中各種分子量的聚合物都是需要的。此處的“聚合物”是指，聚合物或共聚物。

對于乙烯基胺聚合物，已知有各種制造方法，但其中，一般實施將N-乙烯基羧酰胺聚合物在酸或堿的存在下水解，制造乙烯基胺聚合物的方法。作為制造N-乙烯基羧酰胺聚合物的方法，可使用反相懸浮聚合法、乳液聚合法、光聚合法、靜態水溶液絕熱聚合法、水溶液滴加聚合法等方法。其中，光聚合法和靜態水溶液絕熱聚合法較簡便，具有可通過適當選擇聚合條件分別制作各種分子量的聚合物的優點。

N-乙烯基羧酰胺聚合物，如上述那樣，根據其用途，使用從高分子量的聚合物到低分子量的聚合物的大范圍的分子量的聚合物。因此，需要制造期望分子量的N-乙烯基羧酰胺聚合物。但是，用一種聚合法難以高效制造大范圍的分子量的聚合物。例如，水溶液滴加聚合法在制造較低分子量的聚合物時較好，但要制造高分子量的聚合物時，溶液的粘度過高，無法攪拌，因而需要降低濃度。另一方面，靜態水溶液絕熱聚合法或光聚合法、反相懸浮聚合法等，適合高分子量的N-乙烯基羧酰胺聚合物的制造，制造效率較高。但聚合結束時，需要取出聚合物水溶液或其懸濁液。因此，要制造較低分子量的聚合物時，聚合結束后得到的凝膠較柔軟，因而會出現粘著在粉碎機上等情況，操作性較差。因此，為制造大范圍的分子量的N-乙烯基羧酰胺聚合物，靜態水溶液絕熱聚合法或光聚合法、反相懸浮聚合法等并不合適。

作為解決該課題的方法，在飽和溶解濃度以下的無機鹽的存在下，聚合含有N-乙烯基羧酰胺的單體的水溶液聚合法是已知的(專利文獻1)。通過添加無機鹽，可使凝膠中的固態組分含量增加，沒有粘在粉碎機上等的操作性上的不便，通過干燥，可作為具有可粉碎處理的硬度的含水硅膠而獲得。

然而，用專利文獻1的方法制造低分子量的N-乙烯基羧酰胺聚合物時，聚合物中混入大量的鹽，因而用途受到限制。進一步地，無機鹽的添加量若不增加，無法將凝膠調節至期望的物性。過量添加的無機鹽會成為金屬腐蝕的原因，因而在工業上不利。

另一方面，作為制造高強度凝膠的方法，已知不使用無機鹽，通過與1,2-乙二醇二縮水甘油醚這樣的交聯劑共聚，成為交聯凝膠的方法(專利文獻2、專利文獻3)。

然而，將專利文獻2或者專利文獻3的方法所得到的N-乙烯基羧酰胺聚合物在酸或堿的存在下水解時，得到的乙烯基胺聚合物仍保持著用無機鹽或1,2-乙二醇二縮水甘油醚那樣的交聯劑交聯的狀態。此時，乙烯基胺聚合物在水中溶脹，因而難以形成水溶液，無法作為需要高溶解性的凝聚劑或造紙用藥劑使用。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2010-59220號公報

專利文獻2：日本專利特開2009-179724號公報

專利文獻3：日本專利特開2000-17026號公報

發明內容

發明要解決的課題

本發明是鑒于上述事實作成的，本發明者鑒于上述那樣的問題銳意研討的結果是，發現可制造即使是低分子量，操作性也優異的凝膠狀的N-乙烯基羧酰胺聚合物，進而可制造水中溶解性優異的乙烯基胺聚合物，以實現本發明。

解決課題的手段

即，本發明具有以下的方式。