[發明專利]官能化的聚合物組合物

有效

• 申請號: 201480056234.6
• 申請日: 2014-10-09
• 公開（公告）號: CN105764975B
• 公開（公告）日: 2018-05-25
• 發明（設計）人: ?？恕た寺迮肀?/a>;烏爾里希·費爾德許斯;海因茨·翁特貝格;赫爾曼-約瑟夫·魏登豪普特;梅拉妮·維德邁爾-賈拉德;阿莉西亞·勒-扎特勒
• 申請（專利權）人: 阿朗新科德國有限責任公司
• 主分類號: C08L15/00
• 分類號: C08L15/00;C08C19/08;C08C19/20
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 張英;宮傳芝

具有通式(I)基于主鏈官能化的聚二烯的可固化聚合物組合物。

本發明涉及基于官能化的聚二烯(如聚丁二烯)的可固化聚合物組合物，涉及用于它們的制造的方法，涉及用于制造其固化橡膠的方法，涉及由此獲得的固化橡膠以及它們的用途。

聚丁二烯在輪胎工業中被用作橡膠混合物的重要成分，其中最終特性(例如像降低滾動阻力和耐磨性)的改進是所希望的。高爾夫球球芯或鞋底是應用的又一個領域，在此聚焦在一種高回彈性。

很長時間以來一直在大型工業化規模上生產含有高比例的順式-1,4單元的聚丁二烯并且它們被用于制造輪胎和其他橡膠產品以及用于聚苯乙烯的抗沖改性。

為了獲得高比例的順式-1,4單元，目前幾乎完全采用基于稀土元素的化合物的催化劑，如例如在EP-A1 0 011 184和EP-B-A1 0 007 027中所述。

從現有技術中已知，釹催化的聚丁二烯(尤其是高順式聚丁二烯)在滾動阻力、耐磨性以及回彈性方面具有特別有利的性能。所用的催化劑系統在聚丁二烯的生產中起重要的作用。

例如，工業中所用的釹催化劑是一種齊格勒/納塔(Ziegler/Natta)系統，該系統是由許多催化劑組分形成的。在催化劑形成的過程中，通常形成不同的催化劑中心，這可以在基于至少雙峰分子量分布的聚合物中被識別。在該齊格勒/納塔催化劑系統中，將已知的三催化劑組分(通常由釹源、氯化物源和有機鋁化合物組成)在特定的溫度條件下以不同的類型和方式混合，該催化劑系統制備用于聚合作用(經老化或不經老化)。

許多用于生產聚丁二烯的齊格勒/納塔催化劑系統的生產方法是從現有技術中已知的。

EP 0 127 236同樣地是從現有技術中已知的，其中該催化劑是在20℃至25℃的溫度下通過混合氧化釹、釹醇鹽和羧酸鹽與有機金屬鹵化物以及有機化合物制備的。還有可能在50℃至80℃下進行這4種組分的混合。在這個變體中，將該混合物冷卻至20℃至25℃，然后加入DIBAH。沒有提及老化。

一種用于生產具有降低的溶液粘度/門尼粘度比的聚丁二烯的方法是從EP 1 176157 B1中已知的，其中該催化劑制備是用預先形成進行的。在此，首先將叔碳酸釹(neodymium versatate)與DIBAH和異戊二烯在50℃下混合，隨后將此混合物冷卻至5℃，然后加入倍半氯化乙基鋁(EASC)。在10℃與-80℃之間的溫度下，老化可能需要幾分鐘至幾天。在聚合方法過程中，添加共聚單體(例如像雙二烯)以便增大該聚合物的支化度并且因此還以便獲得非常窄的溶液粘度/門尼粘度比。作為經由雙二烯偶聯的結果，在此獲得的支化聚合物具有每分子至少4個自由鏈端，而線性分子僅具有2個鏈端。

已知商業上生產的聚合物具有統計學的摩爾質量分布，其中摩爾質量分布的寬度受催化劑制備的影響。

該聚合物中鏈端的數目關系到能量的耗散。自由鏈端的數目越高，由該聚合物耗散的能量越高。然而，聚合物的耗散能量越低，例如，聚合物的滾動阻力越低并且回彈性越好。因此，對于相同的摩爾質量，每個分子僅具有2個鏈端的線性聚合物的最終性能總是比分支聚合物的最終性能更好。

此外，已知的是在聚合物鏈端引入官能團使實現這些鏈端與填充劑表面的物理或化學結合。從而限制了其遷移率并由此降低了在輪胎胎面的動態應力的情況下的能量耗散。同時，這些官能端基可以改進填充劑在輪胎胎面中的分散，這可以導致填充劑網絡的弱化并且因此導致滾動阻力的進一步減小。為了這個目的，已經開發了多種用于端基官能化的方法。例如，使用含硅氧烷的化合物作為端基官能化試劑與納米偶聯劑的組合在WO2009/021906 A1中描述。端基官能化的一個缺點是在此可以形成每分子最多一個極性基團。