[發明專利]室溫固化性有機聚硅氧烷組合物、使用該組合物的固化物的建筑用密封膠、電氣電子零件及汽車用油封

有效

• 申請號: 201480053910.4
• 申請日: 2014-06-13
• 公開（公告）號: CN105593303B
• 公開（公告）日: 2019-05-28
• 發明（設計）人: 荒木正
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C08L83/06
• 分類號: C08L83/06;C08K5/541;C08K5/544;C08K5/56;C09K3/10
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 張永康;李英艷

本發明是一種室溫固化性有機聚硅氧烷組合物，所述室溫固化性有機聚硅氧烷組合物是將下述(A)～(F)成分作為必要成分，并且，[(C)成分/(B)成分≥1.0]：(A)由下述通式(1)所表示的有機聚硅氧烷；(B)由下述通式(2)所表示的烷氧基硅烷或其部分水解物；(C)由下述通式(3)所表示的硅氮烷化合物；(D)由下述通式(4)所表示且在20℃時為液體狀態的鉍化合物及其部分水解物中的任一者或兩者；(E)1種以上的填充劑；及，(F)具有胺結構或亞胺結構的硅烷偶聯劑。由此提供一種室溫固化性有機聚硅氧烷組合物，所述室溫固化性有機聚硅氧烷組合物即便不包含有機錫化合物或有機鈦化合物，仍具有良好的固化性和保存穩定性，從對人體的毒性和環境方面來看也較為安全，固化后具有良好的橡膠物性和粘接性，R²_4－nSi(OR)_n (2)；Bi(OCOR⁴)₃ (4)。

技術領域

本發明涉及一種室溫固化性有機聚硅氧烷組合物、使用該組合物的固 化物的建筑用密封膠、電氣電子零件及汽車用油封。

背景技術

室溫固化性有機聚硅氧烷組合物，作為縮合固化型硅酮類密封劑、粘 接劑及汽車用油封組合物等，被用于建筑、電氣電子、運輸機、電器零件 及家電產品等諸多領域。通常，用于這些用途的室溫固化性有機聚硅氧烷 組合物，通過添加有機錫化合物和有機鈦化合物等作為固化催化劑，而獲 得良好的固化性。

然而，最近，有機錫化合物因毒性的問題，所以傾向于不太優選使用 含有其化合物的產品，歐盟各國現在是規定在2012年以后，如果以錫來 換算超過0.1％，就不能使用該產品。

此外，當組合物包含有機錫化合物時，存在有機聚硅氧烷的主鏈斷裂 而產生裂化，導致硬度歷時降低的問題；而當組合物包含有機鈦化合物時， 存在固化速度較慢、或者所獲得的固化物(橡膠)歷時變色的變色問題。

由于這種問題，近年來，開發一種不使用有機錫化合物就進行固化的 組合物成為當務之急。作為其替代化合物，大多采用鉍化合物。

在專利文獻1中，記載有以下事項：二價鉍-羧酸鹽作為具有水解性硅 基的聚氧化烯聚合物的固化催化劑，較為有效。此外，在專利文獻2中， 記載有以下事項：使用二價有機錫化合物、四價有機錫化合物、及有機鉍 化合物中的任一者或組合2種使用，較為有效。進一步，在專利文獻3中， 記載有以下事項：同時使用路易斯酸與鉍化合物，較為有效；而在專利文 獻4中，記載有以下事項：錫以外的羧酸金屬鹽較為有效。然而，這些專 利文獻中所公開的化合物的固化速度不充分，對硅酮類的應用也無任何記 載。此外，在專利文獻5中，列舉出鉍化合物來作為末端脲改性型聚合物 的固化催化劑的示例，但并未提及對硅酮類的應用。

此外，在專利文獻6中，提出一種組合物，所述組合物是利用由羧基 與氨基的反應物及鉍化合物所組成的混合催化劑，使末端及側鏈具有水解 性硅烷基的有機聚合物固化，由此，來實現快速固化性。它是利用由羧基 與氨基所進行的酮亞胺生成反應副產的水，來改良深度固化性、快速固化 性，然而雖然深度固化性、快速固化性優異，但存在下述問題：當由于羧 基與氨基的反應物而被著色、或羧基與氨基的添加量變化時，固化性能會 降低。

進一步，在專利文獻7中，記載有以下事項：同時使用鐵螯合物與鉍 化合物作為固化催化劑，較為有效；但由于鐵螯合物是有色物質，因此， 會產生所獲得的組合物被著色的問題。此外，在專利文獻8中，提出一種 將鉍化合物作為催化劑應用至硅酮類而成的組合物，然而，雖然快速固化 性確實變得良好，但存在下述問題：所獲得的固化物的物性值會歷時變化。