[發明專利]硬化性樹脂組合物和硬質涂層用組合物

在審

• 申請號: 201480052639.2
• 申請日: 2014-09-08
• 公開（公告）號: CN105636992A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 高村直宏
• 申請（專利權）人: 第一工業制藥株式會社
• 主分類號: C08F2/44
• 分類號: C08F2/44;C08F20/28;C09D4/02;C09D7/61
• 代理公司: 北京奉思知識產權代理有限公司 11464
• 代理人: 吳立;鄒軼鮫

本發明的目的是提供一種硬化性樹脂組合物和一種硬質涂層用組合物，其中每種都包含高濃度的二氧化硅或氧化鋯等硬質無機微粒，分散穩定性優秀并且能夠提高由每種組合物制成的硬質涂層膜的各種物理性質，不需要無機微粒的表面處理及使用分散劑。硬化性樹脂組合物包含結構分別由下列通式(I)和(II)表示的環氧烷烴改性的雙季戊四醇(甲基)丙烯酸酯，以及分散在環氧烷烴改性的雙季戊四醇(甲基)丙烯酸酯中的平均粒徑為1～150nm的未表面處理的無機微粒，其中無機微粒相對于組合物總重量的含量比率為10～45重量％，并且溶劑含量為1重量％以下。在式中，L表示環氧烷烴鏈的平均聚合度，并且為大于0且5以下(0<L≤5)；m的平均值為大于0且6以下；L×m表示環氧烷烴的平均加成摩爾數，并且為大于0且5以下(0<L×m≤5)；n為1或2；o的平均值為0～5；m、n和o的合計值為6；并且R2為氫原子或甲基。

技術領域

本發明涉及一種硬化性樹脂組合物和一種硬質涂層用組合物，該硬化性樹脂組合物和硬質涂層用組合物包含高濃度的二氧化硅或氧化鋯等硬質無機微粒。具體地，本發明涉及無溶劑的并且能夠通過諸如紫外線(UV)和電子束(EB)的活性能量射線照射即時硬化的硬化性樹脂組合物和硬質涂層用組合物，其中無機微粒是未經表面處理的。

背景技術

為了在電子/電氣設備或各種塑料材料的表面上進行硬質涂層以賦予其耐刮傷性等，先前已經研究了包含能量射線可硬化樹脂和硬質(具體為莫氏硬度為6以上的)無機微粒的組合物。

出于保護液晶顯示器的顯示表面的目的，在專利文獻1中具體描述的UV硬化性樹脂包含多官能團聚氨酯丙烯酸酯、表面處理的二氧化硅微粒和相對大量的有機溶劑，其中該二氧化硅微粒通過用甲基丙烯酸等向膠體二氧化硅的微粒表面導入反應性基團來制備。另一方面，專利文獻2描述了UV硬化性樹脂的用途，該UV硬化性樹脂包含用于抗靜電的銻酸鋅微粒、分散劑、多官能團丙烯酸化合物諸如雙季戊四醇六丙烯酸酯、以及有機溶劑諸如甲苯。其中，“作為環氧乙烷(EO)/環氧丙烷(PO)的胺加成物的分散劑”據稱是不可或缺的組分(權利要求1)。

另一方面，專利文獻3描述了制備“硬化性組合物，通過摻混在平均粒度為1～100nm的膠體二氧化硅的存在下，通過二階段水解和縮聚獲得的作為γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等(a-1)和苯基三甲氧基硅烷等(a-2)的二氧化硅系縮聚產物(a)、多官能團(甲基)丙烯酸酯(d) 以及起始劑(e)來制備”，以及“用于生產的每個反應在45～100℃”進行“3～24小時”(摘要)。在專利文獻3的實施例中，將通過向其中“二氧化硅系縮聚產物(a)”分散在有機溶劑中的液體中添加雙(4-甲基丙烯酰氧乙氧基苯基)丙烷和二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯，隨后減壓蒸餾揮發性組分而制備的硬化性組合物用作硬化性組合物。

另一方面，專利文獻4提出了一種用于耐性樹脂等的包含環氧烷烴改性的雙季戊四醇(甲基)丙烯酸酯作為能量射線硬化性樹脂的硬化性組合物。另一方面，專利文獻5示出了“特征為包含表面疏水化的二氧化硅的硬質涂層用活性能量射線硬化性組合物，以及通過反應(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯而制備的分散劑”(摘要)。專利文獻6描述了生產有機溶劑分散的硅溶膠，然后將其分散在酯改性的環氧樹脂中，并且將其熱硬化。

引用列表

專利文獻

專利文獻1：JP-A 2009-084328

專利文獻2：JP-A 10-244618

專利文獻3：JP-A 10-298253

專利文獻4：JP-A 2013-177339