[發(fā)明專(zhuān)利]烷烴轉(zhuǎn)化成有機(jī)硒和有機(jī)碲

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201480050688.2
• 申請(qǐng)日: 2014-08-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105722959B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-12-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: R·A·佩里亞那;M·M·孔尼克;B·G·橋口
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 斯克里普思研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C07C395/00
• 分類(lèi)號(hào): C07C395/00
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所11038
• 代理人: 王長(zhǎng)青

1.一種由涉及sp³雜化碳原子的C-H鍵活化反應(yīng)而將烷烴或雜烷烴轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的烷基硒或烷基碲化合物的方法，其中所述烷烴或雜烷烴包含至少一個(gè)具有至少一個(gè)氫原子的sp³雜化的碳原子，所述方法包括：

(a)使所述烷烴或雜烷烴和包含Se(VI)或Te(VI)的軟氧化性親電體在任選進(jìn)一步包含非質(zhì)子介質(zhì)的酸性介質(zhì)中接觸；然后

(b)分離相應(yīng)的烷基硒或烷基碲產(chǎn)物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括通過(guò)使所述軟氧化性親電體和所述烷烴或雜烷烴的含Se或Te的親電體還原產(chǎn)物與氧化劑在適于再生包含Se(VI)或Te(VI)的軟氧化性親電體的條件下接觸而再生軟氧化性親電體的步驟。

3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述烷烴或雜烷烴來(lái)源于天然氣、石油、焦油砂、頁(yè)巖油、煤炭或煤炭產(chǎn)品或生物質(zhì)。

4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述烷烴為甲烷、乙烷或丙烷或其任何混合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酸性介質(zhì)不含超酸。

6.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中再生氧化劑包括任何分子氧、過(guò)氧化氫、氯、硝酸或臭氧。

7.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中再生氧化劑包含過(guò)氧化氫。

8.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中再生氧化劑為氧化電化學(xué)電勢(shì)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酸性介質(zhì)包含三氟乙酸、乙酸或其混合物。

10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述酸性介質(zhì)進(jìn)一步包含非質(zhì)子介質(zhì)，包括無(wú)水、親核性差的、極性液體。

11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述非質(zhì)子介質(zhì)為液體二氧化硫、三氟乙醇、四氯乙烷或二氯甲烷或其混合物。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中所述包含Se(VI)或Te(VI)的軟氧化性親電體或其親電體還原產(chǎn)物或二者固定在反應(yīng)器中所含的固體載體上。

13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述烷烴或雜烷烴和包含Se(VI)或Te(VI)的軟氧化性親電體在酸性介質(zhì)中在反應(yīng)器中接觸第一段時(shí)間，隨后是使親電體還原產(chǎn)物與氧化劑接觸以再生軟氧化性親電體的第二段時(shí)間。

14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述方法在雙反應(yīng)器循環(huán)液相體系中進(jìn)行，其中所述烷烴或雜烷烴與所述軟氧化性親電體的反應(yīng)在第一反應(yīng)器中進(jìn)行，且將經(jīng)分離的親電體還原產(chǎn)物氧化再生成所述軟氧化性親電體的步驟在第二反應(yīng)器中進(jìn)行。

15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中第一反應(yīng)器中的方法和第二反應(yīng)器中的方法隨時(shí)間以一個(gè)全周期的一半的相位差進(jìn)行。

16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與肼、羥胺或胺接觸以提供對(duì)應(yīng)于所述烷烴或雜烷烴的胺的步驟。

17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與亞錫鹽在氧化劑存在下接觸以提供對(duì)應(yīng)于所述烷烴或雜烷烴的有機(jī)錫化合物的步驟。

18.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與含硫試劑接觸以提供硫醇化的烷烴或雜烷烴的步驟。

19.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與甲醛和胺在氧化劑存在下接觸以生成具有羧酰氨基的起始烷烴或雜烷烴的同系化衍生物的步驟。

20.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與膦接觸以提供對(duì)應(yīng)于起始物質(zhì)的膦?；耐闊N或雜烷烴的步驟。

21.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與極弱的堿接觸以提供烯烴的步驟。

22.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與一氧化碳接觸以提供酰基化合物的步驟。

23.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括使烷基硒或烷基碲與鹵化物在氧化劑存在下接觸以提供起始烷烴或雜烷烴底物的鹵代烴衍生物的步驟。