[發(fā)明專利]含有分散的氨基甲酸酯改性聚異氰脲酸酯的觸變多元醇組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201480048959.0
• 申請(qǐng)日: 2014-09-11
• 公開（公告）號(hào): CN105683237B
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: I·阿米奇-克若提拉瓦;P·A·庫克森;D·赫納;F·卡薩蒂
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C08G18/76
• 分類號(hào): C08G18/76;C09D5/04;C08G18/28;C08G18/32;C08G18/09;C08G18/18;C08G18/22;C08G18/08
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務(wù)所 11494
• 代理人: 吳培善;王國祥

本發(fā)明描述觸變多元醇分散體。所述分散體含有聚氨基甲酸酯?異氰脲酸酯顆粒的分散相。其可以通過使低當(dāng)量多元醇與聚異氰酸酯在異氰酸酯三聚催化劑存在下反應(yīng)同時(shí)分散于基礎(chǔ)多元醇中來制造。這些多元醇分散體適用作如調(diào)配涂料、密封劑或粘合劑的可固化系統(tǒng)的樹脂組分。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及例如適用于涂料、密封劑以及粘合劑應(yīng)用的觸變多元醇組合物。

背景技術(shù)

觸變材料是在處于所施加剪切力下時(shí)展現(xiàn)粘度較大可逆降低的材料。這類材料在低剪切力條件下可以是粘性液體或甚至糊狀固體，但在施加剪切力時(shí)其粘度大大下降。當(dāng)剪切條件中斷時(shí)，觸變材料的粘度通常恢復(fù)到接近其原始水平。這種特性在某些類型的產(chǎn)品中非常有價(jià)值，其中密封劑和粘合劑是顯著實(shí)例。觸變行為允許產(chǎn)品經(jīng)由施加剪切力而易于被涂覆，因?yàn)樗霾牧蠈⒂捎谒谜扯冉档投子诹鲃?dòng)。在涂覆后，并且產(chǎn)品再次在靜態(tài)條件下，其粘度再次上升。涂覆后的高粘度防止所涂覆材料從襯底下垂或脫落直到其固化的時(shí)間為止。由于這些產(chǎn)品通常被調(diào)配成緩慢固化，或僅在暴露于特定固化條件(如高溫，暴露于自由基或UV輻射，暴露于濕氣等)后固化，因此材料在固化之前抵抗下垂和脫落的能力是非常重要的。觸變行為在涂覆材料之后也是有益的，因?yàn)槠湓试S所涂覆產(chǎn)品通過涂抹或其它方法易于處理。

產(chǎn)品(如涂料、密封劑以及粘合劑)一般包括在涂覆之后固化形成高分子量聚合物的一或多種樹脂材料。這些樹脂材料本身很少是由本身觸變，因此，觸變行為在大多數(shù)情況下是通過將一或多種添加劑并入產(chǎn)品中來達(dá)成。各種類型是已知的。其一般被認(rèn)為通過產(chǎn)生易于通過施加機(jī)械能克服的物理“交聯(lián)”起作用。因此，長鏈線性聚合物和所謂的“超支化”聚合物已被用作觸變劑。其被認(rèn)為至少部分經(jīng)由鏈纏結(jié)機(jī)制起作用。其它觸變劑被認(rèn)為主要通過與產(chǎn)品的其它組分形成氫鍵來起作用。因此，強(qiáng)烈氫鍵結(jié)本身和/或產(chǎn)品中其它材料的某些材料已被用作觸變添加劑。這種類型的觸變添加劑的實(shí)例包括高度分散二氧化硅產(chǎn)品(也稱為親水性硅酸、非晶形硅酸等)和結(jié)晶脲顆粒。脲觸變劑描述于例如US 3893956、US 3547848、US 4,311,622、US 8,207,268、CA2345874以及WO 2012/076611中。許多脲化合物的氫鍵是特別有效的，氫鍵有效被認(rèn)為是其作為觸變劑的效用的原因。

使用添加劑具有幾個(gè)缺點(diǎn)。其可顯著改變產(chǎn)品的物理特征。微粒添加劑可從產(chǎn)品沉淀。除非添加劑變得化學(xué)鍵結(jié)到固化產(chǎn)品中，否則其可隨時(shí)間推移從固化材料中滲出或變得溶解出來，可以導(dǎo)致收縮、多孔性、物理特性變化以及其它問題。由于胺與異氰酸酯的高反應(yīng)性，以及在一些情況下需要使用如手性胺的特殊原料，脲觸變劑的制造可能是困難并且昂貴的。脲在一些情況下溶解到產(chǎn)品的其它組分中，使其失去其有效性。

在US 4,522,986中，描述用于氨基甲酸酯涂料組合物的觸變劑。所述觸變劑是通過用二異氰酸酯封端聚醚多元醇而形成預(yù)聚物，并且隨后用單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺封端預(yù)聚物的異氰酸酯基而形成數(shù)目平均分子量是1000-4000并且重量平均分子量是3000-12,000的未交聯(lián)脲化合物來制備。這些觸變劑是呈現(xiàn)溶解到氨基甲酸酯涂料組合物中的蠟狀固體。

各種參考文獻(xiàn)描述含異氰脲酸酯化合物作為溶劑或水性調(diào)配物中的觸變劑或下垂控制劑。這些文獻(xiàn)包括EP 192,304、EP 198,519、EP 2,444,443、CA 2,813,844、WO 2003/091350、GB 2,237,277以及BD 2,462,105。這些異氰脲酸酯化合物通常含有脲基團(tuán)(通過與胺反應(yīng))和/或是高度支化材料。在各情況下，其是遭受如需要使用昂貴原料、復(fù)雜制造方法、產(chǎn)品產(chǎn)率不佳以及產(chǎn)品不一致的問題困擾的分開制造的化合物。這些化合物由于其制造方式而往往是昂貴的。由于其是作為獨(dú)立產(chǎn)品形成，需要將其并入使用其的調(diào)配物中。這通常需要熔融和/或其它摻合步驟，進(jìn)一步增加使用中的成本和困難。

觸變多元醇描述于JP 2007-186647A、DD 156480以及SU 1986-4124651中。