[發(fā)明專利]制備氯代酰聯(lián)苯胺和聯(lián)苯胺的改進(jìn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201480041369.5
• 申請(qǐng)日: 2014-07-18
• 公開（公告）號(hào): CN105392791B
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M·多克納;L·羅德菲爾德;J·D·海因里希
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 拜耳作物科學(xué)股份公司
• 主分類號(hào): C07F9/50
• 分類號(hào): C07F9/50;C07F15/00;C07C231/12;C07C233/15
• 代理公司: 北京北翔知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 楊月;鐘守期

1.制備式(I)化合物的方法

其中

X選自氫、氟和氯；

R¹選自-NH(CO)R³、-N＝CR⁴R⁵、NO₂、NH₂和NHR³；

R²為氯；

R³、R⁴、R⁵各自獨(dú)立地選自氫、-CH₂-(C＝O)CH₃、C₁-C₈-烷基、C₁-C₈-烯基、C₁-C₈-炔基和C₆-C₁₈-芳基；或者

R⁴、R⁵，連同與其所連接的碳原子一起，可以形成5元或6元環(huán)，所述5元或6元環(huán)包含1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子；

n選自1、2和3，

所述方法通過在溶劑中在堿和鈀催化劑或其鹽的存在下，使式(II)的化合物與式(III)的有機(jī)硼化合物反應(yīng)，

所述式(II)的化合物

其中

Hal選自溴和碘；且R¹和X各自如上定義,

所述鈀催化劑或其鹽選自以下：

a)由0氧化態(tài)的鈀和式(V)的膦配體或其鹽組成的絡(luò)合物，

b)在式(V)的膦配體或其鹽存在下的鈀鹽，以及

c)在式(V)的膦配體或其鹽存在下任選負(fù)載至載體上的金屬鈀，

其中式(V)的膦配體定義如下:

其中

R⁶選自氫、C₁-C₄烷基、C₁-C₄鹵代烷基和NR⁷，并且

R⁷選自(C₁-C₄-烷基)₂，

所述式(III)的有機(jī)硼化合物選自以下：

(i)式(III)的硼酸，其中

m為2，

p為1，

Q¹和Q²各自為羥基，

R²和n各如上所定義，

或由式(III)的硼酸形成的酸酐；

(ii)式(III)的硼酸衍生物，其中

m為2，

p為1，

Q¹和Q²各自選自F、Cl、Br、I、C_1-4-烷基-、C_6-10-芳基-、C_1-4-烷氧基-和C_6-10-芳氧基，

R²和n各自如上定義；

(iii)式(III)化合物，其中

m為1，

p為2，

Q選自O(shè)H、F、Cl、Br、I、C_1-4-烷基、C_6-10-芳基、C_1-4-烷氧基和C_6-10-芳氧基基團(tuán)，

R²和n各自如上定義；

(iv)式(III)的環(huán)狀硼酸酯，其中

m為2，

p為1，

Q¹和Q²各自獨(dú)立地選自C_1-4-烷氧基基團(tuán)，其連同與其連接的硼原子一起形成可被C_1-4-烷基基團(tuán)取代的5元或6元環(huán)，

R²和n各自如上定義；

(v)式(III)的硼酸鹽，其中

m為3，

p為1，

R²和n各自如上定義,

Q¹至Q³各自獨(dú)立地選自O(shè)H、F、Cl、Br、I、C_1-4-烷基、C_6-10-芳基、C_1-4-烷氧基和C_6-10-芳氧基基團(tuán)，

并且其中硼酸鹽陰離子的負(fù)電荷由陽離子所補(bǔ)償；

(vi)式(III)的三芳基硼烷，其中

m為0，

p為3，

R²和n各自如上定義；

(vii)式(III)的四芳基硼酸鹽，其中

m為0，

p為4，

R²和n各自如上定義,

且其中硼酸鹽陰離子的負(fù)電荷由陽離子所補(bǔ)償。