[發(fā)明專利]用于酰化芳族化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201480037599.4
• 申請日: 2014-07-03
• 公開（公告）號: CN105358516B
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發(fā)明（設計）人: 沃爾夫?qū)せ粢翣柕吕锟?/a>;馬提亞斯·艾森納赫;馬提亞斯·阿倫德;莫里茨·范斯寇特
• 申請（專利權(quán)）人: 帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
• 主分類號: C07C45/45
• 分類號: C07C45/45
• 代理公司: 北京東方億思知識產(chǎn)權(quán)代理有限責任公司 11258
• 代理人: 肖善強

本發(fā)明涉及酰化經(jīng)取代的芳族化合物的方法。在水?對?酚收縮率在25％?40％之間的大網(wǎng)絡磺酸型離子交換樹脂的存在下，使經(jīng)取代的芳族化合物與酰化劑反應。該方法非常有利，體現(xiàn)在：在反應中，所述樹脂比其它樹脂的失活要低得多，同時轉(zhuǎn)化率和選擇性不會迅速降低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及芳族化合物的酰化。

發(fā)明背景

芳族化合物通常在被用作均相催化劑的路易斯酸(典型地是AlCl₃、BF₃或ZnCl₂)的存在下，通過傅克(Friedel-Crafts)反應被酰化。然而，這些催化劑有劇毒且腐蝕性很強。此外，大量催化劑被使用且在反應完全結(jié)束后，必須將催化劑從反應混合物中分離出，這相當困難。此外，在后處理程序中，由于中和而產(chǎn)生了大量鹽，其必須以昂貴且困難的方式被處理。催化劑不能再生且需要被破壞，從而還導致廢水的形成。

為了克服這些問題，已提議使用非均相催化劑。US 5,817,878提議使用特殊的沸石。然而，所提議的沸石非常昂貴且反應需要高溫，這增加了反應的能量成本。這些催化劑由于焦炭形成而傾向于具有短的服務時間，其需要在極高溫度下(通常在高于550℃的溫度下)以短間隔再生。

G.D.Yadav在Org.Proc.Res.Dev.6，706-713(2002)中公開了：在Amberlyst 15或Amberlyst 36(其是大網(wǎng)絡磺酸型離子交換樹脂)的存在下，利用乙酸酐來酰化苯甲醚。

然而，已顯示：這些類型的大網(wǎng)絡磺酸型離子交換樹脂很快失活且它們的效率(通過轉(zhuǎn)化率和選擇度來描述)在反應期間很快下降。這非常不利于它們在工業(yè)應用中的使用，因為需要以短間隔更換樹脂，從而導致生產(chǎn)被破壞且酰化芳族化合物的生產(chǎn)成本提高。此外，已發(fā)現(xiàn)：這些催化劑傾向于具有短的催化劑服務時間。短的服務時間導致以下事實：這樣的催化劑需要被頻繁更換，從而導致額外的成本和酰化芳族化合物的生產(chǎn)不期望地中斷。因此，時空產(chǎn)率(STY)可能較差。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明所要解決的問題是增加催化劑服務時間和公開在中等溫度下操作的節(jié)能方法。

令人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)：權(quán)利要求1的方法能夠解決所有這些問題。

已顯示：特定的大網(wǎng)絡磺酸型離子交換樹脂可被用于達到顯著更長的催化劑服務時間，而不產(chǎn)生這些催化劑很快失活的問題。這允許穩(wěn)定的生產(chǎn)，從而導致高的時空產(chǎn)率(STY)。

此外，已發(fā)現(xiàn)：在不需要溶劑來運轉(zhuǎn)本方法的意義上來說，該方法非常有利。除此之外，不需要進行復雜的催化劑分離。還發(fā)現(xiàn)：在中間體異構(gòu)化步驟之后，酰化最后主要在待被酰化的芳族化合物中存在的烷基或烷氧基取代基的對位結(jié)束，這是特別有利的。

特別優(yōu)選的實施方式是從屬權(quán)利要求的主題。

發(fā)明詳述

本發(fā)明涉及酰化式(I-A)或(I-B)的芳族化合物的方法，其特征在于：在水-對-苯酚收縮率在25％-40％之間的大網(wǎng)絡磺酸型離子交換樹脂的存在下，使式(I-A)或(I-B)的芳族化合物與式(II-A)或(II-B)的酰化劑反應

其中n＝0-3，優(yōu)選地n＝0或1；

R¹代表C_1-4-烷基或OR³基團；

R²代表H或C_1-8-烷基或C_6-9-環(huán)烷基；

R³代表C_1-8-烷基；