[發明專利]減輕烯烴聚合中的催化劑抑制

有效

• 申請號: 201480035745.X
• 申請日: 2014-06-20
• 公開（公告）號: CN105339394B
• 公開（公告）日: 2017-06-09
• 發明（設計）人: S·C·何;J·A·M·卡尼奇;M·M·默騰斯;P·S·拉維尚卡爾;P·S·伯恩;L·B·V·斯特凡尼亞克
• 申請（專利權）人: 埃克森美孚化學專利公司
• 主分類號: C08F2/00
• 分類號: C08F2/00;C08F2/01
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所11038
• 代理人: 孫悅

相關申請的交叉引用

本申請要求優先權2013年6月25日提交的美國臨時申請No.61/838,919和2013年8月1日提交的EP申請No.13178917.4的權益，這些申請的公開內容全部通過引用納入本申請。

發明領域

本公開涉及減少至聚合反應器的再循環料流中的含氧化合物污染物，具體來說，涉及減少至其中存在二烯單體的聚合反應器的在再循環料流中的C₁-C₄₀含氧化合物。

發明背景

熟知的是,某些聚合方法，特別是烯烴聚合方法，對能降低催化劑活性的毒物敏感。有市售的可以用于處理各種進入聚合反應器的物質料流的吸附劑。WO 2004/033507中披露了，雙吸附劑可以用于從聚合方法的循環料流去除雜質。然而，本發明的發明人令人驚奇地發現，某些非共軛二烯單體可與聚合反應器的組分反應形成不想要的含氧化合物。希望減少或消除這些會使催化劑中毒的含氧化合物。

其它背景文獻包括：美國專利2,653,959；2,943,105；3,489,808；3,931,350；4,337,156；5,245,107；5,326,855；5,427,689；6,051,631；6,111,162；6,118,037；6,632,766；6,790,344；6,987,152；7,102,044；7,141,630；7,141,631；7,326,821；7,368,618；以及7,576,248；美國專利申請公布2002/147377；2004/0254416；2009/0312511；2010/0197989；以及2011/0079145；歐洲專利申請公布No.1022056A；PCT公布WO 2002/06188；WO 2008/010962；WO 2008/013519；以及WO 2009/010666；以及Yu G.Osokin，47，Petroleum Chemistry，pp.1-11(2007)，和48，Petroleum Chemistry，pp.271-82(2008)。

發明概述

本公開涉及一種聚合方法，其包括提供再循環料流，其中所述再循環料流包含一種或多種C₆-C₁₂共軛或非共軛二烯單體和一種或多種C₁-C₄₀含氧化合物；使至少一部分所述再循環料流與吸附劑床接觸以產生經處理的再循環料流，其中所述吸附劑床包含至少兩種吸附劑以去除過量猝滅劑和/或C₁-C₄₀含氧化合物；使所述經處理的再循環料流與聚合催化劑接觸以產生聚烯烴產物料流；用選自水和/或C₁-C₈醇的猝滅劑猝滅所述聚烯烴產物料流；以及將所述猝滅的聚烯烴料流分離成聚烯烴產物和所述再循環料流。在其中所述猝滅劑包括水的實施方案中，從所述再循環料流去除水期望的吸附劑包括分子篩，其包括沸石類材料，去除含氧化合物、特別是C₈-C₂₀含氧化合物的期望的吸附劑包括在氧化鋁或高純度二氧化硅中的雜化沸石類材料，并且任選地添加另一種氧化鋁吸附劑。

附圖簡述

圖1表示C₉含氧化合物和C₁₈含氧化合物的氣相色譜圖，以正十六烷作為內部標準，其中ENB為亞乙基降冰片烯，VNTC為1-乙烯基去甲三環烯(nortricyclene)(一種ENB異構體)。

圖2a表示C₉含氧化合物的¹H NMR譜圖。

圖2b表示C₉含氧化合物的C-H相關NMR。

圖2c表示C₉含氧化合物的¹³C NMR。

圖2d表示C₉含氧化合物的¹³C DEPT NMR。

圖3a表示C₁₈含氧化合物的¹H NMR譜圖。

圖3b表示C₁₈含氧化合物的C-H相關NMR。

圖3c表示C₁₈含氧化合物的¹³C NMR。