[發明專利]熱收縮性聚酯系薄膜及包裝體

有效

• 申請號: 201480028241.5
• 申請日: 2014-05-14
• 公開（公告）號: CN105229065B
• 公開（公告）日: 2018-02-16
• 發明（設計）人: 石丸慎太郎;春田雅幸;向山幸伸
• 申請（專利權）人: 東洋紡株式會社
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18;C08L67/02;C08L67/04
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

技術領域

本發明涉及適合于熱收縮性標簽用途的熱收縮性聚酯系薄膜、及使用有標簽的包裝體。

背景技術

近年來，在兼任玻璃瓶或塑料瓶等的保護與商品的顯示的標簽包裝、帽形密封(cap seal)、集成包裝等用途中，由聚氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂等形成的拉伸薄膜(所謂的熱收縮性薄膜)已被廣泛使用。在這樣的熱收縮性薄膜中，聚氯乙烯系薄膜存在的問題是，耐熱性低，而且焚燒時會產生氯化氫氣體、或導致二噁英等。另外，聚苯乙烯系薄膜存在的問題是，耐溶劑性差，在印刷時必須使用特殊組成的墨，而且需要在高溫下進行焚燒，焚燒時伴隨奇臭而產生大量的黑煙。因此，耐熱性高、容易焚燒、耐溶劑性優異的聚酯系的熱收縮性薄膜被廣泛用作收縮標簽，且隨著PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)瓶等的流通量增大而有用量增加的傾向。

然而，對于現有的熱收縮性聚酯系薄膜，要求進一步改良其收縮特性。尤其是與熱收縮性聚苯乙烯系薄膜比較，在使其被覆收縮于PET瓶、聚乙烯瓶、或玻璃瓶等容器時，有時會產生收縮不均、褶皺而使印刷在薄膜上的文字或圖案發生變形，用戶端的迫切希望是想要盡可能減小該變形。

然而，在容器的被覆加工中使用熱收縮性薄膜時，根據需要將圖案等印刷于薄膜后，加工成標簽或袋等形式后裝貼在容器上，用被稱為收縮隧道的加熱裝置使標簽等熱收縮而密合在容器上。該收縮隧道有噴出蒸汽而使其熱收縮的蒸汽隧道和噴出熱風而使其熱收縮的熱風隧道。

蒸汽隧道比熱風隧道的傳熱效率好，能使其更均勻地加熱收縮，可以得到良好的精加工外觀。然而，對于聚酯系薄膜而言，即使使用蒸汽隧道，與 聚氯乙烯系薄膜或聚苯乙烯系薄膜相比，也存在精加工性稍差的問題。

進而，如果使用比蒸汽隧道容易產生溫度不均的熱風隧道來使聚酯系薄膜收縮，則容易產生收縮白化、收縮不均、褶皺、變形等，還存在比聚氯乙烯系薄膜或聚苯乙烯系薄膜精加工性差的問題。

根據如上所述，為了改善熱收縮性聚酯系薄膜的收縮精加工性，提出了使作為薄膜原料的聚酯樹脂中含有聚酯系彈性體的方法等(專利文獻1)。

然而，專利文獻1記載的熱收縮性聚酯系薄膜存在的問題是，如果作為聚乙烯制等容易發生熱膨脹的瓶的標簽來使用，則即使加熱收縮時標簽密合于瓶上，由于瓶冷卻至室溫左右后加熱時膨脹了的瓶會恢復至通常的大小，因此，標簽會發生松弛，在性能上、外觀上均不優選。另外，專利文獻1的熱收縮性聚酯系薄膜還存在如下問題，對于相對于主收縮方向即寬度方向垂直的方向即長度方向，幾乎未拉伸，因此，長度方向的機械強度低，且打孔線啟封性差。

對于打孔線啟封性，在申請專利文獻1后，本申請申請人等繼續進行研究，成功提供了如專利文獻2所示的打孔線啟封性優異的熱收縮性聚酯系薄膜。

然而，產生更進一步的問題。即，熱收縮性薄膜通常在制造后立即使用的情況較少，在保管或運輸工序等中老化(長期保管)后使用的情況較多，由于熱收縮性薄膜是利用熱而收縮的薄膜，因此，即使是在比常溫稍高的溫度下，也會在老化中引起自然收縮或性能降低而使收縮精加工性惡化。

例如，在專利文獻3中，著眼于薄膜的玻璃化轉變溫度附近的吸熱峰量(焓松弛量)，公開了提高收縮精加工性的技術，但其為10多年前的技術，專利文獻3所記載的水平的收縮精加工性已不能適應現在用戶的要求。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2005-335111號公報

專利文獻2：國際公開第2010/137240號

專利文獻3：日本特開2001-192474號公報

發明內容

發明要解決的問題

本發明的課題在于，消除上述問題，提供一種抑制伴隨老化中的性能降低的收縮精加工性的惡化，且用作標簽后也不會發生松弛的熱收縮性聚酯系薄膜。

用于解決問題的方案

解決了上述課題的本發明是一種熱收縮性聚酯系薄膜，其特征在于，其具有對苯二甲酸乙二醇酯單元，且在全部聚酯樹脂成分100摩爾％中，包含源于丁二醇的結構單元1～25摩爾％、源于ε-己內酯的結構單元1～25摩爾％、除源于丁二醇和ε-己內酯的結構單元以外的源于能形成非晶質成分的1種以上單體的結構單元18摩爾％以上，所述熱收縮性聚酯系薄膜滿足下述條件(1)～(3)。