[發明專利]乙烯或乙烯混合物的氣相聚合的方法

在審

• 申請號: 201480026892.0
• 申請日: 2014-05-13
• 公開（公告）號: CN105209498A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發明（設計）人: G·梅伊;P·巴伊塔;L·馬爾特尤拉諾;A·馬祖科;R·皮卡;G·梅爾;U·舒勒爾
• 申請（專利權）人: 巴塞爾聚烯烴股份有限公司
• 主分類號: C08F2/34
• 分類號: C08F2/34;C08F110/02
• 代理公司: 北京泛華偉業知識產權代理有限公司 11280
• 代理人: 徐舒

1.一種在聚合催化劑體系的存在下乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，所述方法包含以下步驟：

a)將通過接觸至少鎂化合物和鈦化合物所得到的固體催化劑組分供給到連續操作裝置中，并使所述固體催化劑組分與烷基鋁化合物在0℃至70℃的溫度下以這樣的方式接觸，即所述固體催化劑組分與所述烷基鋁化合物接觸的平均停留時間為5至300分鐘；

b)將步驟a)中形成的所述催化劑組分轉移到另一個連續操作裝置中，并使其與懸浮液中的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物在10℃至80℃的溫度下預聚合，按照0.2至25g聚合物/g固體催化劑組分的量以這樣的方式形成聚合物，即所述固體催化劑組分在所述裝置中的平均停留時間為5分鐘至3小時；以及

c)將步驟b)中形成的所述預聚合催化劑組分轉移到氣相聚合反應器中，并在預聚合催化劑組分的存在下在40℃至120℃的溫度下和0.1至10MPa的壓力下使乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物聚合。

2.根據權利要求1所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述固體催化劑組分通過接觸至少鎂化合物、鈦化合物和內部電子給體化合物而獲得。

3.根據權利要求2所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述內部電子給體化合物是選自由醇、二醇、醚、酮、胺、酰胺、腈、烷氧基硅烷和脂族醚組成的組的化合物。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述固體催化劑組分與所述烷基鋁化合物的所述接觸在外部電子給體化合物的存在下進行。

5.根據權利要求4所述的用于乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述外部電子給體化合物是脂族醚。

6.根據權利要求1-3中任一項所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述預聚合在氫氣的存在下進行。

7.根據權利要求1-6中任一項所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述固體催化劑組分與所述烷基鋁化合物的所述接觸在串聯的兩個連續操作裝置中進行，且所述固體催化劑組分與所述烷基鋁化合物在所述第一裝置中接觸以使所述固體催化劑組分與所述烷基鋁化合物接觸的平均停留時間和所述固體催化劑組分與所述烷基鋁化合物在所述第二裝置中接觸以使所述固體催化劑組分與所述烷基鋁化合物接觸的平均停留時間的總和為24至300分鐘。

8.根據權利要求1-7中任一項所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中步驟a)中的催化劑組分的預聚合在串聯的兩個連續操作裝置中進行，且所述固體催化劑組分在所述第一裝置中進行預聚合的平均停留時間和所述固體催化劑組分在所述第二裝置中進行預聚合的平均停留時間的總和為30分鐘至3小時。

9.根據權利要求1-8中任一項所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中用于進行所述預聚合的所述裝置或者，如果所述預聚合在串聯的連續操作裝置中進行，用于進行聚合的最后的所述裝置是環流反應器。

10.根據權利要求1-9中任一項所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述氣相聚合反應器是流化床反應器。

11.根據權利要求10所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中所述流化床反應器是串聯的兩個或更多個氣相聚合反應器中的第一反應器。

12.根據權利要求11所述的乙烯或乙烯與一種或多種1-烯烴的混合物的氣相聚合方法，其中流化床反應器下游的聚合在一個或多個流化床反應器中或在多區循環反應器中進行，其中生長聚合物顆粒在快速流化條件或轉移條件下向上流動通過第一聚合區，離開所述第一聚合區并進入第二聚合區，它們在重力的作用下向下流動通過所述第二聚合區，離開所述下降管并再引入到上升管中，因此建立聚合物循環。