[發明專利]不飽和醛和/或不飽和羧酸制造用催化劑、其制造方法以及不飽和醛和/或不飽和羧酸的制造方法

有效

• 申請號: 201480025998.9
• 申請日: 2014-05-08
• 公開（公告）號: CN105209168B
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 中澤佑太;勝谷芳子;中原正樹;西村英二;白石一男;倉上龍彥;平岡良太
• 申請（專利權）人: 日本化藥株式會社
• 主分類號: B01J23/88
• 分類號: B01J23/88;B01J35/08;B01J37/04;B01J37/08;C07C45/35;C07C47/22;C07C51/25;C07C57/05;C07B61/00
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司11219
• 代理人: 王海川,穆德駿

1.一種不飽和醛和/或不飽和羧酸制造用催化劑，其含有下述通式(1)所表示的化合物，并且通過下述方法制備：在制備下述通式(1)所表示的化合物的工序中，僅將鉬酸銨作為鉬成分原料，溶解鉬酸銨的水的重量相對于鉬酸銨中所含的鉬的重量為8.5倍以下，并且，僅將硝酸鉍作為鉍成分原料，溶解硝酸鉍的硝酸水溶液的重量相對于硝酸鉍中所含的鉍的重量為2.3倍以上，并且，溶解硝酸鉍的硝酸水溶液的硝酸濃度為10重量％以上，

通式(1)

Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cNi_dX_eY_fZ_gO_h

式中，X為選自由鎂(Mg)、鈣(Ca)、錳(Mn)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鈰(Ce)以及釤(Sm)構成的組中的至少一種元素，Y為選自由硼(B)、磷(P)、砷(As)、銻(Sb)以及鎢(W)構成的組中的至少一種元素，Z為選自由鈉(Na)、鉀(K)、銣(Rb)、銫(Cs)構成的組中的至少一種元素，a～g表示各成分的原子比率，h為由催化劑成分的氧化度確定的數值，a＝0.80～2.0、b＝1～2.5、c＝3～7、d＝2～3.5、e＝0～10、f＝0～10、g＝0.01～0.10，h以滿足其他元素的氧化狀態的數值表述，d/a為1.9以上且3.2以下，并且d/g為29以上且69以下，并且a/g為18以上且35以下。

2.如權利要求1所述的不飽和醛和/或不飽和羧酸制造用催化劑，其中，所述通式(1)的e及f為0。

3.如權利要求1或2所述的不飽和醛和/或不飽和羧酸制造用催化劑，其中，所述催化劑通過如下而得到：

將含有所述通式(1)的成分的漿料干燥，將由此得到的干燥粉體在200℃以上且600℃以下的溫度進行煅燒，將由此得到的預煅燒粉體成型，再次在200℃以上且600℃以下的溫度進行煅燒。

4.如權利要求3所述的不飽和醛和/或不飽和羧酸制造用催化劑，其中，催化劑的成型方法是將催化劑活性成分涂敷在球狀載體上的方法，所得到的催化劑的平均粒徑為3.0mm～10.0mm，催化劑活性成分的重量在催化劑整體中所占的比例為20～80重量％。

5.一種催化劑的制造方法，其為權利要求1所述的不飽和醛和/或不飽和羧酸制造用催化劑的制造方法，其中，在制備所述通式(1)所表示的化合物的工序中，僅將鉬酸銨作為鉬成分原料，溶解鉬酸銨的水的重量相對于鉬酸銨中所含的鉬的重量為8.5倍以下，并且，僅將硝酸鉍作為鉍成分原料，溶解硝酸鉍的硝酸水溶液的重量相對于硝酸鉍中所含的鉍的重量為2.3倍以上，并且，溶解硝酸鉍的硝酸水溶液的硝酸濃度為10重量％以上。

6.一種不飽和醛和/或不飽和羧酸的制造方法，其使用權利要求1～4中任一項所述的催化劑。