[發明專利]酯化合物的制造方法

在審

• 申請號: 201480025916.0
• 申請日: 2014-04-18
• 公開（公告）號: CN105209423A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發明（設計）人: 渡部大輔;野口雅貴;椎橋彬;小松伸一;松本隆也
• 申請（專利權）人: 吉坤日礦日石能源株式會社
• 主分類號: C07C67/38
• 分類號: C07C67/38;C07C69/757;C07B61/00
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳;陳明霞

技術領域

本發明涉及一種酯化合物的制造方法。

背景技術

一直以來，作為得到酯化合物的方法，已知有通過使用鈀催化劑，使醇和一氧化碳與具有碳-碳雙鍵的降冰片烯類的化合物反應，以將酯基導入(加成)于形成上述雙鍵的碳上，從而得到酯化合物的方法(所謂利用氧化性烷氧基羰基化反應(酯化反應)的方法)。

例如，在國際公開2011/099518號(專利文獻1)中有記載一種通過使用鈀催化劑和氧化劑，使醇和一氧化碳與降冰片烯類反應，以將酯基導入形成上述降冰片烯類中的碳-碳雙鍵(烯烴雙鍵)的碳上從而得到酯化合物的方法。在這樣的專利文獻1中，作為能夠在此方法中利用的鈀催化劑，公開有氯化鈀、硝酸鈀、硫酸鈀、醋酸鈀、丙酸鈀、鈀碳、鈀氧化鋁及鈀黑等。

另外，在日本特開平7-173107號公報(專利文獻2)中公開了一種方法，其中，在含有(1)鈀金屬或其化合物，(2)銅的化合物，(3)氯化合物及(4)錳或鋅的化合物的催化劑的存在下，使降冰片二烯(norbornadiene)、雙環戊二烯或雙環(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二羧酸酐的降冰片烯類和醇、一氧化碳以及氧反應，并在每1個該降冰片烯類的雙環庚烯(2.2.1)環所包含的碳-碳雙鍵中，導入2個羧酸酯基。在這樣的專利文獻2中，作為能夠在此方法中利用的鈀金屬或其化合物，公開有將鈀金屬擔載于活性碳、二氧化硅凝膠、氧化鋁、氧化硅鋁、硅藻土、氧化鎂、浮石或分子篩等載體的物質，鈀黑等鈀金屬，鈀的二亞芐基丙酮絡合物或四(三苯基膦)鈀等0價的鈀絡合物，氯化鈀或溴化鈀等的鹵化鈀，硫酸鈀、磷酸鈀或硝酸鈀等鈀的無機酸鹽，醋酸鈀，丙酸鈀或苯甲酸鈀等鈀的有機酸鹽，或雙(乙酰丙酮)鈀、環辛二烯二氯鈀、氯化鈀苯甲腈絡合物或氯化鈀氨絡合物等鈀的絡合物等的2價鈀的化合物。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：國際公開2011/099518號

專利文獻2：日本特開平7-173107號公報

發明內容

本發明想要解決的技術問題

然而，在如上述專利文獻1或2中所公開的利用以往的鈀催化劑，使醇和一氧化碳與降冰片烯類反應的情況下，未必能夠充分地抑制副產物的生成，且未必能夠以充分的選擇率來制造酯化合物。

本發明是鑒于上述現有技術所具有的技術問題而完成的發明，并以提供一種能夠充分地抑制副產物的生成，并能夠以充分高的選擇率來高效率地制造酯化合物的制造方法為目的。

解決技術問題的手段

本發明者們為了達成上述目的而重復專門研究的結果發現，在通過使用鈀催化劑及氧化劑，使醇及一氧化碳與具有降冰片烯環及降冰片二烯環中的至少1種的環狀結構的化合物反應，以將酯基(烷氧基羰基)導入形成上述環狀結構中的雙鍵的碳上，從而得到酯化合物的酯化合物的制造方法中，通過使用由具有聯砒啶基作為配體的鈀絡合物所構成的催化劑作為上述鈀催化劑，能夠充分地抑制副產物(尤其是上述環狀結構(上述降冰片烯環和/或上述降冰片二烯環的結構部位)加成聚合后的聚合物)的生成，并能夠以充分高的選擇率來高效率地制造酯化合物，進而完成了本發明。

即，本發明的酯化合物的制造方法是一種通過使用鈀催化劑及氧化劑，使醇及一氧化碳與具有降冰片烯環及降冰片二烯環中至少1種的環狀結構的化合物反應，以將酯基導入形成上述環狀結構中的雙鍵的碳上，從而得到酯化合物的酯化合物的制造方法，其中，上述鈀催化劑由具有聯砒啶基作為配體的鈀絡合物構成。

在上述本發明的酯化合物的制造方法中，優選在上述氧化劑中使用氧。

另外，在上述本發明的酯化合物的制造方法中，在上述氧化劑中使用氧的情況下，優選與上述氧化劑一起組合使用含有氯的化合物、氯化物以外的銅化合物及氯化物以外的錳化合物，進一步優選組合使用氯化錳、醋酸銅以及醋酸錳。

發明的效果

通過本發明，能夠提供一種酯化合物的制造方法，其能夠充分地抑制副產物的生成，并能夠以充分高的選擇率來高效率地制造酯化合物。

附圖說明

圖1是表示實施例1中得到的化合物的IR光譜的圖表。

圖2是表示實施例1中得到的化合物的¹H-NMR(CDCl₃)光譜的圖表。

圖3是表示將實施例1中得到的化合物通過HPLC測定(使用UV檢測器，并將吸收波長設定為210.8nm)而得到的光譜的圖表。